在二铁(I)配合物中，一种桥联硫碳烯配体能够实现非传统的异构化途径和结构多样性，从而产生强烈的细胞毒性

《Inorganic Chemistry Frontiers》：A bridging thiocarbyne ligand in diiron(I) complexes enables unconventional isomerization pathways and structural diversity leading to potent cytotoxicity

合成并表征了八个二铁(I)双环戊二烯基μ-甲硫基碳卡特配体化合物，通过替换前驱体端羰基引入不同单齿配体（膦类/亚磷酸盐、烷基/芳基异氰酸酯或碘化物），产率57–84%。研究显示配体显著影响化合物水溶性和跨膜分配系数，阳离子配合物在生理条件下稳定性良好。细胞毒性实验表明，其中四个化合物对结直肠癌（HCT 116）、乳腺癌（MCF-7）和卵巢癌（A2780）细胞IC50低至纳摩尔级，特别是[Fe2Cp2(CO)(PPh3)(μ-CO)(μ-CSMe)]CF3SO3对A2780细胞具有显著凋亡诱导作用，其敏感性是正常纤维细胞（MRC-5）的6倍，提示该体系具有靶向抗癌潜力。

　　

通过将三羰基前体 [Fe₂Cp₂(CO)₂(μ-CO)(μ-CSMe)]CF₃SO₃（其中 Cp = η⁵-C₅H₅）中的一个或两个末端羰基替换为多种单齿配体（包括膦/亚磷酸酯、烷基/芳基异氰化物或碘化物），制备了含有桥联甲基硫卡宾配体的八种二铁（Fe₂Cp₂）双环戊二烯基配合物。所有化合物的产率为57–84%，并通过红外光谱（IR）和多核核磁共振（NMR）以及X射线衍射技术进行了表征（选取了五个代表性案例）。利用NMR和密度泛函理论（DFT）技术研究了这些化合物的键合结构、立体化学性质及异构化过程。它们的水溶性和辛醇-水分配系数显著受到所选用单齿配体的影响。所有阳离子配合物在37°C下的水溶液和细胞培养基中表现出良好的稳定性（持续24–48小时）。通过对多种人类癌细胞系（HCT 116、MCF-7 和 A2780）的实验评估了它们的细胞毒性。其中四种化合物在结直肠癌、乳腺癌和卵巢癌细胞系中的半数有效浓度（IC₅₀）低至纳摩尔级别。最有效的化合物 [Fe₂Cp₂(CO)(PPh₃(μ-CO)(μ-CSMe)]CF₃SO₃] 在 A2780 细胞中表现出显著的铁积累效应，并严重扰乱了细胞的氧化还原平衡，从而导致细胞发生非依赖半胱天冬酶的凋亡。与健康成纤维细胞（MRC-5）相比，A2780 细胞对该化合物的敏感性高出六倍，这凸显了该化合物优先靶向癌细胞的潜力。总体而言，通过改变二铁（Fe₂Cp₂）双环戊二烯基 μ-硫卡宾核心上的单齿配体，可以简便地获得具有可调理物理化学性质且可能具有优异抗癌活性的化合物。