通过铅(II)溴化物与聚苯乙烯-聚环氧乙烷嵌段共聚物的配位作用及包合物结晶技术，可调控形成二维纳米结构和复杂晶体，该过程发生在1,3,5-三甲基苯环境中

《Nanoscale》：Tunable formation of two-dimensional nanostructures and complex crystals via lead(II) bromide complexation and inclusion crystallization with polystyrene-block-poly(ethylene oxide) in 1,3,5-trimethylbenzene

通过包晶结晶法在1,3,5-三甲苯中利用PS-b-PEO与PbBr2实现了二维多孔纳米结构（不规则纳米片和六边形纳米板）的可控制备。系统研究不同聚合物与盐比例的影响表明：聚合物含量过高会抑制不规则纳米片形成，而PbBr2浓度过量则导致结晶性降低。WAXD证实适度PbBr2负载（0.1和1 mg/mL）可高效形成高结晶度正交晶系和六方晶系复合晶体。该研究揭示了聚合物-盐比例调控包晶结晶的机理，为设计各向异性纳米结构提供了新途径。

　　

我们报道了在1,3,5-三甲基苯（TMB）中，通过聚苯乙烯-嵌段-聚环氧乙烯（PS-b-PEO）与溴化铅（PbBr?）之间的包合物结晶作用，形成了二维（2D）纳米结构——包括不规则纳米片和多边形纳米片。这些不规则纳米片由具有Cmca对称性的正交晶体组成，而多边形纳米片则由具有P6mm对称性的六方晶体构成。系统地改变PS-b-PEO/PbBr?的比例发现，这两种成分对最终结构的形态和结晶度有着重要影响。在PbBr?浓度固定（10 mg/mL）的情况下，增加PS-b-PEO的含量最初会促进两种纳米片的形成；但在较高浓度下，则会优先形成多边形纳米片并抑制不规则纳米片的生成。相反，在PS-b-PEO含量固定（1 mg/mL）的情况下，增加PbBr?的浓度会增强复合物的形成，这体现在紫外-可见光吸收光谱上；但由于聚合物饱和度和稀释效应的影响，复杂晶体的形成方式有所不同。X射线衍射（WAXD）分析表明，在中等PbBr?负载量（0.1和1 mg/mL）下，包合物结晶效果最佳，能够同时形成高结晶度的正交和六方复杂晶体。然而，过量的PbBr?会导致结晶态PbBr?域的形成，并产生结晶度较低的不规则纳米片，而无法形成多边形纳米片。这些发现表明，聚合物与盐的比例控制着多态行为及包合物结晶的效率，并进一步说明PbBr?的复合作用与晶体有序化是两个独立的过程。本研究为聚合物-盐比例调控下的包合物结晶提供了机制上的见解，为构建各向异性的纳米结构提供了一种可调控的方法。