氢键和范德华力对熔化焓的贡献：来自体积和光谱数据的见解

《Physical Chemistry Chemical Physics》：Hydrogen bonding and van der Waals forces contributions to the melting enthalpy: insights from volumetric and spectroscopic data

氢键对关联分子物质熔化焓的影响及范德华力贡献分析。通过光谱、量热和体积数据结合分子结构，首次建立氢键与范德华力共同作用的热力学模型，验证 Badger-Bauer 规则与分子球形参数预测的一致性。

　　

研究氢键对物质热力学性质的影响对于基础科学和应用科学都具有重要意义。在本研究中，我们分析了相关分子物质在熔化过程中的熔化焓与体积变化之间的关系。先前针对非氢键体系发现的焓与体积比与分子球形度参数之间的关系，使得可以将熔化焓分解为范德华力贡献和特定相互作用贡献。另一方面，基于Badger–Bauer规则评估了熔化过程中氢键强度的变化。对于多种醇类、酚类、羧酸和水，这两种独立估算氢键对熔化焓影响的结论平均相差不超过1.1 kJ mol^?1。因此，首次提出了一种结合光谱学、量热学和体积数据的方法，该方法考虑了分子的分子结构，用于研究非电解质熔化焓中氢键与范德华力贡献之间的复杂平衡。