噻吩基与苯并噻吩基金(I)异腈配合物：合成、结构及金键与金参与的硫属键作用研究

本研究报道了利用空气稳定的硼酸前体合成一系列噻吩基与苯并噻吩基金(I)异腈配合物，通过单晶X射线衍射揭示了由金键（aurophilic interactions）驱动的多晶型组装（如二聚体、四聚体、九聚体及聚合物），并首次理论验证了Au?S接触作为硫属键（chalcogen bonding）的作用机制。MEP、QTAIM与NBO分析证实硫原子σ空穴与金中心亲核特性间的给体-受体相互作用，为贵金属超分子设计提供了新范式。

　　

研究人员通过空气稳定的硼酸前体，成功合成了一系列噻吩基与苯并噻吩基金(I)（gold(I)）异腈配合物，并利用单晶X射线衍射技术解析了其多晶型结构。研究发现，这些化合物可通过金键（aurophilic interactions）形成超分子二聚体、四聚体、九聚体甚至聚合物。理论计算进一步揭示了结构中存在的Au?S接触属于硫属键（chalcogen bonding）作用——分子静电势（MEP）分析显示硫原子表面存在σ空穴，而金中心呈现亲核特性，符合给体-受体作用模型。量子原子理论（QTAIM）和自然键轨道（NBO）分析从电子层面验证了这些非共价相互存在的能量贡献。金键被确定为超分子组装的主要驱动力，而较弱的Au?S接触则精细调控了分子排列方式，该工作为贵金属配合物中的非经典成键作用提供了重要理论依据。