综述:新兴铝硫电池材料的进展、挑战与前景

【字体: 时间:2025年10月11日 来源:Communications Chemistry 6.2

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  本综述系统评述了铝硫(Al-S)电池最新研究进展,重点探讨了通过宿主结构设计(如2D/3D多孔框架、MXene基多层材料)、电催化剂(如Mo6S8、CoS2)和电解质优化(离子液体、熔融盐)策略解决Al3+动力学迟滞、多硫化物穿梭和电极体积变化等关键问题,为开发高能量密度、长循环寿命的下一代储能系统提供理论指导。

  

铝硫电池的核心挑战与创新机遇

铝硫电池凭借铝的高理论容量(2980 mAh g-1)、地壳丰度(8.3 wt%)和本征安全性,成为后锂时代储能体系的有力候选者。其理论能量密度高达1310 Wh kg-1,但实际应用受限于三价铝离子(Al3+)的缓慢扩散动力学、多硫化铝(AlPSs)的溶解穿梭效应以及充放电过程中电极体积膨胀等核心问题。近年来,通过宿主材料结构工程、新型电催化剂设计和电解质优化等策略,体系性能显著提升。

宿主材料的结构创新

多层宿主框架
Ti3C2Tx MXene构建的夹层结构阴极通过表面官能团实现对多硫化物的强锚定(DFT计算结合能达-4.51 eV),同时提供2954 S cm-1的高电导率。Zheng等人开发的S@Ti3C2Tx无粘结剂电极在280次循环后仍保持415 mAh g-1容量,库伦效率达95%。
二维/三维架构突破
硼氮化物(BN)作为硫固定剂可提供532 mAh g-1的比容量和94.3%的库伦效率。石墨烯-多壁碳纳米管复合框架通过扩大层间距(~0.34 nm)显著提升Al3+传输效率,使容量提升至507 mAh g-1。β-锗烯等二维Xene材料凭借对AlPSs的强吸附性(-1.66至-2.74 eV)和低能垒(0.23 eV)特性,实现39.93 wt%的高硫负载。
嵌入式与纤维化设计
硒硫复合阴极(Se2.9S5.1@MCNF)通过增强Al-S键合作用使容量达606 mAh g-1,并在3000次循环后保持187 mAh g-1。钴钼碳化物(Co/Mo2C@NCNHP)双金属催化剂中,Co锚定AlPSs而Mo2C催化其还原,实现1016 mAh g-1的高初始容量。

电解质的协同优化

熔融盐电解质
AlCl3-NaCl-LiCl-KCl四元体系将操作温度降至85°C,通过形成[AlnCl3n+1]-长链簇降低Al3+解离能(63-109 kJ/mol),使电池在1400次循环后保持85.4%容量。Pang团队开发的NaCl-KCl-AlCl3体系交换电流密度提升10倍,极化降低至50 mV,实现1350 mAh g-1容量和500次循环稳定性。
离子液体创新
Li+介导的咪唑类离子液体通过溶解再生活性多硫化物,使初始容量接近1000 mAh g-1。有机溶剂掺杂策略(如二氯甲烷体积比20%)将离子电导率提升至20.4 mS cm-1,粘度降低60%。反向氧化路径利用AlCl4-氧化硫生成共价复合物AlSCl7,工作电压提升至1.8 V。
固态电解质突破
MOF浸渍凝胶电解质(IL@MOF)与钴氮掺杂石墨烯(CoNG)组合实现288 mAh g-1的 pouch电池容量和81.6%的400循环保持率。NaCl添加剂形成NaxAlyO2富集SEI层,有效抑制多硫化物穿梭,使容量提升至496 mAh g-1

电催化机制的深度解析

单原子催化剂(如PtNG、Y@Ti3C2O2)通过近乎100%的原子利用率显著降低硫还原能垒(0.23 eV)。缺陷尖晶石AlMo4S8嵌入碳纳米管形成双功能催化剂,实现304.3 mAh g-1的可逆容量。催化机制分为三类:氧化还原介导(CoS2、MoS2参与电子转移)、表面吸附锚定(MnO2、TiO2提供极性位点)和路易斯酸-碱催化(氧化物表面碱性位点协调AlCl3)。

未来展望与产业化路径

人工智能辅助材料筛选、数字孪生技术实时监控将成为加速研发的关键工具。多功能电极、无粘结剂架构和3D打印阴极有望推动面容量提升至4-6 mAh cm-2。Avanti Battery Company等初创企业正致力于商业化推广,但需解决固态电解质规模化制备、催化剂成本控制及与锂离子电池能量密度差距等核心问题。通过自修复宿主、嵌入式氧化还原介体和新型结构设计,铝硫电池有望在固定储能和可穿戴设备领域实现应用突破。
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