β-硝基苯乙烯作为新型光谱探针在亲核性测量中的应用与机制研究
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时间:2025年10月10日
来源:Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy 4.3
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本综述系统介绍了β-硝基苯乙烯(NS)作为新型光谱探针在亲核性(Nucleophilicity)测量中的创新应用。通过紫外-可见光谱(UV-vis)技术,研究团队在甲醇溶剂中分析了多种亲核试剂(如胺类、硫醇及盐类)与NS的反应动力学,揭示了溶剂参数(氢键供体/受体、极化率、偶极矩)对亲核性的影响。该工作为解决亲核性测量难题提供了新方法,对反应机理、速率预测及合成化学领域具有重要指导意义。
主要材料购自Sigma-Aldrich高纯度产品(表1)。有机溶剂使用3?分子筛储存。
β-硝基苯乙烯(NS)储备液配制方法:将11 mg NS溶于4 mL甲醇,于4°C冷藏保存。每次测量时取20 μL储备液至烧瓶,待甲醇挥发后加入6 mL选定溶剂,搅拌至溶液稳态。光谱在[此处省略具体条件]下测定。
亲核攻击的反应速率可通过反应物或产物浓度随时间变化计算(公式4-7):
速率 = -d(NS)/dt = -d(Nu)/(b dt) = d(P)/(c dt)
本反应中,反应物或产物浓度可通过比尔-朗伯定律(Beer-Lambert law)计算。产物与亲核试剂在NS附近无紫外吸收(产物紫外吸收λmax为205-265 nm),因此反应速率可便捷获取。
本研究具有多学科意义:首次提出β-硝基苯乙烯(NS)作为先进探针用于亲核性测量,并通过光谱学方法验证其可靠性。研究分析了多种亲核试剂(S/N/O-亲核体)与NS在甲醇中的反应,首次评估了部分离子的亲核性。NS及本方法对具有不同电子效应和空间位阻的N-亲核体表现出显著适用性,进一步证实NS与[此处省略具体内容]的反应活性。
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