Mechanoredox催化剂在过氟化阴离子的辅助下催化阳离子RAFT聚合反应，用于合成高分子量聚合物

《Polymer Chemistry》：Mechanoredox catalyzed cationic RAFT polymerization via perfluorinated anion assistance for the synthesis of high-molecular-weight polymers

阳离子RAFT聚合通过全氟阴离子辅助机械催化实现极低溶剂条件下的高分子量聚乙烯醚合成，密度泛函理论证实全氟阴离子与阳离子链端强相互作用抑制链终止。

　　

外部场调控的阳离子可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合为精确合成大分子提供了一种有前景的策略。然而，在温和条件下获得高分子量的聚（乙烯醚）（PVEs）仍然具有挑战性，因为链会过早终止。在这项工作中，我们报道了一种全氟阴离子辅助的策略，该策略能够在溶剂使用量极少的条件下促进乙烯醚的机械化学阳离子RAFT（mechano-cRAFT）聚合。所得到的PVEs的数均分子量超过了170 kDa，并且链端保真度高，从而实现了有效的链延伸。密度泛函理论（DFT）计算表明，阳离子链末端与全氟反离子之间的相互作用得到了增强，这稳定了聚合过程中的活性物种并抑制了链的终止。这种方法为在温和条件下合成结构明确的高分子量PVEs提供了一个可靠的平台。