具有大体积膦配体的三配位杂环Cu(I)配合物：取代基对光物理性质的影响

《European Journal of Inorganic Chemistry》：Three-Coordinated Heteroleptic Cu(I) Complexes with Bulky Phosphine Ligands: Influence of Substituents on Photophysical Properties

本研究的目的是设计并合成高效且环境友好的发光材料。通过使用 bulky 磷胺配体（Sphos 和 Xphos）与不同取代的 N^N 配体（如 1,10-phenanthroline 和二嗪啉）合成三配位 Cu(I) 复合物，实现了固态下 585-698 nm 发射波长的系统性调控。实验和理论研究表明，这些化合物表现出微秒级寿命的热激活延迟荧光，其中吸电子取代基的 N^N 配体（如 dicnq）使发射显著红移至约 700 nm，证明了配体设计在调控铜(I)配合物光物理性质中的关键作用。

　　

摘要

设计和合成具有成本效益且环保的发光材料具有重要意义，同时也面临诸多挑战。在本研究中，使用了体积较大的膦配体（Sphos和Xphos）来合成一系列由1,10-菲衍生的不同N^N配体构成的三配位Cu(I)配合物。通过使用具有不同电子供体或电子受体取代基的刚性N^N供体配体，可以系统地调节这些配合物在固态下的发光波长（介于585至698纳米之间）及其发光寿命（微秒级）。其中，含有1,10-菲和neo-cuproine的配合物1–3的发光波长约为590纳米，而含有电子受体取代基的dicnq配合物4和5的发光波长则显著红移至约700纳米。实验和理论研究表明，这些配合物表现出热激活的延迟荧光现象，其发光寿命为微秒级，且ΔE_ST较小。本研究强调了配体设计在调控Cu(I)配合物光物理性质中的关键作用。

图形摘要

通过使用体积较大的膦稳定化的三配位Cu(I)配合物以及定制的N^N配体，可以实现固态下的可调发光，这种发光通过热激活的延迟荧光现象实现。菲衍生物上的电子受体取代基会导致发光波长红移（约700纳米），这进一步凸显了配体设计在调控光物理性质中的关键作用。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。