原位串联合成带电硼氧簇，构建高度有序的结构

《ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION》：In Situ Tandem Synthesis of Charged Boron-Oxo Clusters into Highly Ordered Architectures

基于动态共价化学与配位作用的硼氧簇组装，成功合成BOC-1至BOC-8系列结构，其高有序架构可容纳多种配体和阴离子，并实现第三阶非线性光学性质的可调谐。

　　

摘要

将多个阳离子和阴离子簇可控地组装成结构明确的体系仍然是化学领域的主要挑战之一。在这项研究中，通过原位串联策略成功合成了一系列基于带电硼氧簇的结构，命名为BOC-n（n = 1–8）。通过动态共价化学和配位相互作用的综合运用，开发出了类似卟啉的阳离子金属硼氧簇（BOC-1中的[Cu(II)B₈O₈Qi₈]²⁺和BOC-2中的[Cu(II)₂B₁₀O₁₂(Qi)₈]²⁺，其中Qi代表喹啉）。这些阳离子簇具有多样的动态特性，并在组装过程中通过精确匹配的π─π堆叠和C─H···π相互作用保持方向控制，从而能够与多种不同的配体及客体阴离子形成高度有序的结构。值得注意的是，BOC-2可以通过静电相互作用与客体分子发生可逆反应，以实现阴离子的交换。此外，轴向配体和客体阴离子的调控会对其光学三阶非线性特性产生影响。

图形摘要

精确的串联合成：原位合成引导的带电硼氧簇组装技术能够形成高度有序的结构，从而容纳多种不同的配体并封装各种客体阴离子，进而实现对三阶非线性光学特性的精确调控。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。