通过手性路易斯碱催化的C-H磺酰化反应，实现含手性硫的氮杂[5]螺旋烯类化合物的动态动力学拆分方法

《ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION》：Dynamic Kinetic Resolution Approach to Chiral Sulfur-Containing Aza-[5]helicenes via Chiral Lewis Base Catalyzed C─H Sulfenylation

手性硫化物催化C-H磺基化首度实现，41例合成高效立体选择性产物，动态动力学拆分主导反应机理，DFT揭示π-π和C-H-π作用为选择性关键。

　　

摘要

首次开发了一种手性硫化物催化的C─H磺酰化反应，用于高效合成含有手性硫原子的氮杂[5]螺旋烯类化合物。研究发现，含有叔丁基的手性1,1′-联萘-2,2′-二胺（BINAM）衍生物硫化物是最佳催化剂。该转化过程通过动态动力学拆分（DKR）机制实现，这归因于吲哚类底物的较低旋转能垒。该方法具有反应条件简单温和、官能团耐受性良好以及底物范围广泛（41个实例）的特点。通过该反应获得了多种含有手性硫原子的氮杂[5]螺旋烯类化合物，产率较高且对映选择性优异（最高产率可达99%，对映选择性高达97%）。此外，该催化体系还适用于药物分子的修饰以及聚集诱导发光（AIE）分子的制备。密度泛函理论（DFT）计算表明，π?π和C─H?π相互作用在决定对映选择性方面起着关键作用。

图形摘要

我们首次开发了一种通过手性硫化物催化的芳烃C─H磺酰化反应来合成含有手性硫原子的氮杂[5]螺旋烯类化合物的有效方法。该转化过程通过动态动力学拆分机制进行。密度泛函理论（DFT）揭示了该反应中对映选择性的起源。

利益冲突

作者声明不存在利益冲突。