钛茂催化的环氧化物与腈类分子间偶联反应的动力学及立体化学结果

《ChemistrySelect》：Kinetic and Stereochemical Outcome of the Titanocene-Promoted Intermolecular Couplings of Epoxides with Nitriles

β-羟基酮的合成通过Cp?TiCl催化环氧合物与腈类自由基偶联实现，动力学研究表明Ti(III)配位降低LUMO能级促进捕获，立体选择性由电子和空间效应主导，倾向于赤道加成。

　　

摘要

通过Cp₂TiCl介导的环氧烃和腈的自由基偶联反应为合成β-羟基酮提供了一种直接途径。本文揭示了该反应的动力学和立体化学结果，表明Ti(III)的配位作用有助于降低最低未占分子轨道(LUMO)能量，从而实现有效的自由基捕获。对不同环氧烃体系的立体化学研究表明，空间效应和电子效应决定了反应的选择性，通常有利于环己基自由基的赤道加成。

图形摘要

通过Cp₂TiCl介导的环氧烃和腈的自由基偶联反应为合成β-羟基酮提供了一种直接途径。本文揭示了该反应的动力学和立体化学结果。

利益冲突

作者声明不存在利益冲突。