多毛细管柱扩散桥联中的多分散性与分布散射耦合效应研究
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时间:2025年10月11日
来源:Journal of Chromatography A 4
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本文系统建模分析了多毛细管柱扩散桥联(MCCDB)中多分散性(毛细管直径变异)与分布散射(毛细管位置随机性)对板高(H)的耦合影响,通过泰勒-阿里斯(Taylor-Aris)色散理论及蒙特卡洛模拟,首次量化了散射项(Hscatter)对柱效的限制作用,并提出通过提高外孔隙率(ε)优化柱性能的创新策略。
相较于基于对流-扩散方程的直接数值模拟,采用泰勒(Taylor)和阿瑞斯(Aris)开创的矩分析方法能更高效地计算多毛细管柱扩散桥联(MCCDB)的板高。在假设柱横截面几何结构(图1)沿柱长方向不变的前提下,可基于此方法计算板高,该方法近期已被推广至包含吸附平衡的系统。
由于多毛细管柱扩散桥联(MCCDB)的多分散性和分布散射问题本质上是随机的,我们采用蒙特卡洛(Monte Carlo)模拟进行研究。针对不同的几何参数组合(毛细管数量N、外孔隙率ε和标准差σ),通过MATLAB算法随机生成一百个几何样本。
第一步,从正态分布中抽取N根毛细管的半径平方:ri2 ~ N(rc2, 4σ2rc2),使得rc...
Idealised versusrealistic MCCDB
作为建模多分散性和分布散射问题的第一步,需要评估理想化多毛细管柱扩散桥联(MCCDB)的C项。为此,将傅里叶分析应用于单分散毛细管组成的六边形阵列,并将计算得到的C系数随后拟合为ε和k"的函数:
Cideal = [1 + 6k" + 11k"2] / [24(1 + k")2] + { [2 ln ε/(ε - 1)] + 1.1ε - 3.1 } / [4(1 - ε)] * [k"2/(1 + k")2]
该方程在某种程度上类似于单毛细管的戈莱方程(Golay equation)。为进行比较,傅里叶分析也...
本研究通过建立其几何结构的真实模型,扩展了关于多毛细管柱扩散桥联(MCCDB)的现有知识。该模型包含了已知的多分散性问题(即毛细管直径的随机变异)以及迄今为止被忽视的分布散射问题(即毛细管位置的随机变异)。这两种现象都是显著的谱带展宽来源,均可通过板高方程中的一项来表示。
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