将C-H活化能力从N1原子转移到N3原子：钯催化的N9-芳基/苄基嘌呤的后期酰氧化反应

《Journal of Heterocyclic Chemistry》：Redirecting C‐H Activation Capacity From N1 to N3 Atom: Palladium‐Catalyzed Late‐Stage Acetoxylation of N9‐Aryl/Benzylpurines

本研究采用PhI(OAc)?作为氧化剂，实现了钯催化C-H乙酰氧化反应。通过C6-二烷基氨基基团的空间屏蔽，有效将活化能力导向嘌呤N3位，即使存在四个干扰性氮原子。反应可放大至克级，为药物化学中的N9-取代嘌呤合成提供高效方法，且乙酰氧基可灵活转化为其他功能基团。

　　

张乐乐|王少荣|于明武|李琼|田淼|张一星

中国烟台鲁东大学化学与材料科学学院

摘要

本文报道了一种在钯催化剂作用下，利用PhI(OAc)₂作为化学计量氧化剂，对N⁹位芳香基/苄基嘌呤进行C-H酰氧基化的方法。尽管嘌呤骨架中含有四个能够参与金属配位的氮原子，但通过引入C⁶-二烷基氨基基团进行适当的空间屏蔽，我们成功将C-H官能团的活化活性从N¹位转移到了N³位。该反应可放大至克级规模，证明了其在药物化学和合成方法学中用于构建N⁹位取代嘌呤的有效性。此外，酰氧基是一个可去除的官能团，可轻松转化为其他多种有价值的官能团。