蛋白质添加与淀粉精细分子结构对大米淀粉长期回生动力学及体外消化率的协同影响机制研究

本文系统探讨了蛋白质添加与淀粉精细分子结构对大米淀粉长期回生（retrogradation）动力学及体外消化率的协同作用机制。通过创新性建立N-三氟乙酰化（TFA）壳聚糖的温和制备方法，解决了传统氨基保护反应效率低、修饰度受限的难题。该策略为壳聚糖衍生物（如缩醛化壳聚糖AC、硅烷化壳聚糖SC）的可控合成提供了新思路，显著拓展了壳聚糖在生物医学材料领域的应用潜力。

　　

Highlight

壳聚糖作为天然阳离子多糖，其分子内强氢键网络导致溶解性受限。本研究突破传统水相反应局限，通过对甲苯磺酸（PTSA）成盐预处理使壳聚糖溶于二甲基亚砜（DMSO），进而与三氟乙酸乙酯（ETFA）在室温下高效反应，成功实现高取代度N-三氟乙酰壳聚糖（TFAC）的制备。该策略无需严格无水无氧条件，反应时间显著缩短。

The reaction process of N-trifluoroacetylated chitosan

传统三氟乙酰化方法需在醋酸/甲醇水溶液中进行，反应效率低（取代度<50%）。本研究创新采用有机碱（OB）催化体系，在均相DMSO溶液中使壳聚糖与ETFA快速反应。核磁共振（NMR）证实产物中三氟乙酰基取代度高达95%，且TFAC可溶于DMF/LiCl等有机溶剂，为后续均相修饰奠定基础。

Conclusions

本研究建立的温和三氟乙酰化方法成功解决了壳聚糖氨基保护难题。所得TFAC在DMSO中溶解性优异，可与烯醇醚或叔丁基二甲基氯硅烷（TBDMSCl）发生均相反应，生成缩醛化TFAC（A-TFAC）或硅烷化TFAC（S-TFAC）。三氟乙酰保护基可在乙醇钠硼氢化物（NaBH₄/EtOH）条件下温和脱除，为多功能壳聚糖衍生物的精准构建提供了高效平台。