通过光氧化还原催化下的应变释放/芳香性驱动的自由基生成及SO2捕获，实现丙烯酰胺的1,2-磺酰化-芳基化反应，从而获得S(VI)-氧杂吲哚类化合物

《European Journal of Organic Chemistry》：1,2‐Sulfonylative‐Arylation of Acrylamides via Strain‐Release‐/Aromaticity‐Driven Radical Generation and SO 2‐Capture under Photoredox Catalysis to Access S(VI)‐Oxindoles

γ-酮硫醚与磺酰化吲哚的合成及细胞毒性研究。通过可见光光催化还原，利用环丙烷开裂和芳香性驱动键断裂策略，成功构建含β-全碳四元中心的化合物。实验采用DABSO和Na2S2O5作为氧化还原试剂，实现了两种合成路径，并验证了产物的广谱底物适用性。DFT计算支持反应机理，部分产物对三阴性乳腺癌细胞显示中至强细胞毒性，高活性化合物通过浓度依赖性凋亡机制发挥作用。

　　

阿巴伊库马尔·维什瓦卡玛（Abhaykumar Vishwakarma）|托尼什·库马尔·萨胡（Tonish Kumar Sahu）|尚蒂·戈帕尔·帕特拉（Shanti Gopal Patra）|昌达·保罗（Chhanda Paul）|索马利萨·贝赫拉（Somalisa Behera）|桑杰布·萨胡（Sanjeeb Sahoo）|塔布雷兹·汗（Tabrez Khan）

尽管γ-酮硫酮（γ-Keto sulfones）是一种具有药用价值的化合物单元，但它们从未与多种生物碱天然产物中存在的活性氧吲哚骨架（bioactive oxindole scaffold）结合使用。另一方面，利用二氧化硫（SO?）捕获技术来制备高附加值有机分子的策略正在逐渐受到关注。因此，本文提出了一种制备含有β-全碳季铵盐（β-all-carbon quaternary center）的γ-酮烷基磺酰化氧吲哚（γ-Keto alkylsulfonylated oxindoles）的方法。为实现这一目标，通过在可见光光氧化还原催化作用下，利用DABSO引发3°环丙醇的应变断裂来实现N-（杂）芳基丙烯酰胺（N-(hetero)arylacrylamides）的双功能化反应，从而获得一系列γ-酮烷基磺酰化氧吲哚化合物。此外，还利用Na?S?O?在可见光光氧化还原催化作用下对4-烷基-1,4-DHP（4-alkyl-1,4-DHP）等亲芳香化合物的芳香性驱动键断裂反应，促使N-（杂）芳基丙烯酰胺发生烷基磺酰化-芳基化反应，进而得到含有β-全碳季铵盐的烷基磺酰化氧吲哚化合物。实验展示了该方法的广泛底物适用性，并通过密度泛函理论（DFT）计算对反应机理进行了深入研究。研究发现，部分合成的磺酰化氧吲哚衍生物对三阴性乳腺癌细胞系表现出中等到较强的细胞毒性；对最具活性的氧吲哚类似物的细胞死亡机制分析表明，其细胞杀伤作用具有浓度依赖性。