C2对称阳离子[Ir(C?N)2(N?N)]+配合物几何异构效应对光物理性质的调控机制研究

本文系统探讨了C2对称阳离子铱配合物[Ir(pba)2(bpy)]+(PF6)-的几何异构现象，首次分离出新型C?C’-trans-N?N’-cis构型异构体，并通过实验与理论分析揭示其发光颜色差异（545 nm黄绿光 vs 574 nm黄光）的机制，为发光材料（LEECs）、生物传感与光催化领域提供分子设计新思路。

　　

Section snippets

Experimental

起始材料信息与通用表征方法详见电子补充材料（ESI）。

Synthesis and characterization of the new geometrical isomer C?C’-trans-and-N?N’-cis-[Ir(pba)₂(bpy)]⁺(PF₆)^-

如方案2所示，我们首先采用经典Nonoyama法合成二聚体中间体[Ir(pba)₂(μ-Cl)]₂：将IrCl₃·3H₂O与2.2当量环金属化配体Hpba在2-乙氧基乙醇/去离子水（3:1 v/v）混合溶剂中110°C反应20小时，产率达85%。随后使该二聚体与两当量N?N辅助配体bpy进一步反应，通过极性差异色谱分离，意外获得动力学产物——新型几何异构体C?C’-trans-N?N’-cis-[Ir(pba)₂(bpy)]⁺(PF₆)^-，其结构与传统C?C’-cis-N?N’-trans构型形成鲜明对比。

Conclusions

综上所述，通过反应条件调控与色谱分离，我们首次从常规合成中获得了新型几何异构体C?C’-trans-N?N’-cis-[Ir(pba)₂(bpy)]⁺(PF₆)^-。该异构体因两个pba主配体的独特空间排列方式，展现出与经典异构体截然不同的光物理行为（蓝移发射与量子效率提升），这不仅深化了对阳离子型铱配合物构效关系的理解，更为功能性发光材料（如LEECs器件）与生物探针的设计提供了异构体调控新策略。