甲基三辛基铵离子液体中Eu(III)的配位机制研究:荧光光谱揭示NO3?与SCN?阴离子的协同萃取效应
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时间:2025年10月12日
来源:Journal of Molecular Structure 4.7
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本综述系统探讨了甲基三辛基铵([N1888+)基离子液体(IL)中阴离子结构对Eu(III)配位行为的影响。通过荧光光谱与溶剂萃取联用技术,揭示了NO3?阴离子在盐析剂存在下对Eu(III)发光的显著增强作用,以及SCN?阴离子的荧光猝灭效应。研究为离子液体在镧系元素分离(特别是核燃料后处理领域)的配位机制提供了分子层面见解。
本研究通过系统分析两种甲基三辛基铵基离子液体([N1888][NO3]和[N1888][SCN])中Eu(III)的发光行为,揭示了阴离子结构在配位过程中的关键作用。荧光参数(如不对称比值和寿命测定)清晰展现了不同阴离子配位环境的差异性。
Eu(III)在[N1888][NO3]相中的发射特性
当水相中加入硝酸盐作为盐析剂时,Eu(III)在[N1888][NO3]相中的荧光强度呈现戏剧性增长。这是因为NO3?阴离子既能作为配体直接参与配位,又能通过盐析效应促进金属离子向IL相转移。有趣的是,即使从高酸度介质中萃取时,Eu(III)的发射峰仍能保持清晰可辨,说明IL相形成了稳定的Eu(III)-硝酸根配位结构。
Eu(III)在[N1888][SCN]相中的发光行为
与硝酸体系形成鲜明对比的是,[N1888][SCN]体系中的Eu(III)发射强度可忽略不计。这主要归因于SCN?阴离子强大的荧光猝灭能力——其硫氰酸根中的硫原子可通过能量转移机制有效抑制Eu(III)的特征发射。即便增加盐析剂浓度,也未能显著改善发光强度,证明SCN?的猝灭效应主导了配位过程。
离子液体阴离子的化学结构如同"分子开关",精准调控着Eu(III)的配位环境与发光行为。硝酸根离子通过协同配位实现荧光增强,而硫氰酸根则展现强烈的猝灭特性。该研究为设计高效镧系元素分离体系提供了重要的配位化学依据。
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