综述:MXenes及其复合材料在环境和能源应用中的合成、性能与前景
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时间:2025年10月12日
来源:Materials Today Sustainability 7.9
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本综述系统阐述了MXenes及其复合材料的合成策略、理化特性和环境能源应用前景。重点探讨了MAX相前驱体的多种制备方法(如自蔓延高温合成、微波烧结)和MXenes的绿色蚀刻技术(如电化学法、熔融盐法),揭示了其独特的层状结构、可调表面终端(–OH、–O、–F)和卓越的电子导电性。文章详细分析了MXenes在污染物吸附(重金属、染料)、催化降解(高级氧化过程)、能源存储(锂离子电池、超级电容器)和电催化(HER、OER、ORR)中的机制与性能优势,并指出规模化生产、氧化稳定性和成本控制是未来突破的关键方向。
MXenes是一类具有二维层状结构的过渡金属碳化物/氮化物,其通式为Mn+1XnTx(M为过渡金属,X为碳或氮,Tx为表面官能团)。其合成通常以MAX相(如Ti3AlC2)为前驱体,通过选择性蚀刻A层(如Al)获得。主流蚀刻方法包括氢氟酸(HF)蚀刻、原位HF蚀刻(如LiF/HCl混合体系)、电化学蚀刻、熔融盐取代等。HF蚀刻虽效率高但存在安全风险和环境隐患;绿色替代方法如电化学蚀刻可在温和条件下实现Al层去除,而碘辅助蚀刻和藻类提取法进一步降低了毒性试剂的使用。
MXenes的层间可通过插层剂(如DMSO、TBAOH)进行扩张,从而抑制纳米片重新堆叠,增加比表面积。表面终端(–O、–OH、–F)直接影响其电学、化学和机械性能。例如,–O终端倾向于诱导半导体特性,而–F和–OH终端则可能保持金属性。其电子结构可通过应变、掺杂和外部电场进行精细调控。机械性能方面,单层MXenes的杨氏模量可达300-400 GPa,拉伸强度接近50 GPa,但多层结构易因范德华力导致堆叠,降低活性位点可及性。
MXenes及其复合材料在污染物治理中展现出卓越潜力。其高比表面积和负电表面特性赋予其优异的阳离子吸附能力,如Ti3C2Tx对Pb2+的吸附容量可达453.2 mg/g。通过静电作用、离子交换和络合作用,MXenes可有效去除水体中的重金属(Cd2+、As3+)和有机染料(亚甲基蓝、罗丹明B)。在催化降解方面,MXenes可激活过硫酸盐(PMS)产生硫酸根自由基(SO4•?),或与半导体(如TiO2、g-C3N4)构建异质结促进光生电荷分离,从而高效降解抗生素(如环丙沙星)和持久性有机物。
在电催化领域,MXenes可用于析氢反应(HER)、析氧反应(OER)和氧还原反应(ORR)。例如,Mo2CTx纳米片在酸性条件下HER过电位仅为283 mV(10 mA/cm2),其性能接近铂基催化剂。MXenes的高导电性可作为载体稳定单原子催化剂(如Fe-N-C),促进四电子ORR路径。在能源存储方面,MXenes作为锂离子电池负极材料具有高理论容量(如Ti3C2Tx可达410 mAh/g)和优异的倍率性能。通过构建三维多孔结构(如气凝胶)或与碳纳米管复合,可有效缓解循环过程中的体积膨胀和堆叠问题。
为解决MXenes易氧化和堆叠的问题,研究者开发了多种复合材料体系。与聚合物(如PVA、PANI、PPy)复合可提高机械柔韧性和稳定性;与金属氧化物(如TiO2、Fe3O4)杂交可引入磁性和催化活性;与碳材料(如石墨烯、CNT)复合可增强导电性和比表面积。例如,PVA@Ti3C2Tx复合材料的拉伸强度提升140%,且具备优异的电磁屏蔽性能(SE > 50 dB)。原位聚合法可确保MXenes纳米片在聚合物基质中的均匀分散,从而最大化界面协同效应。
尽管MXenes前景广阔,但其大规模应用仍面临诸多挑战:①合成过程涉及高危试剂,绿色替代方案产率偏低;②材料在空气中易氧化降解,长期稳定性不足;③规模化生产成本高昂,从实验室到工厂的放大存在技术瓶颈。未来研究需聚焦于:开发氟化物免费蚀刻工艺、构建三维稳定结构、利用人工智能优化合成参数、开展全生命周期评估以推动环境友好型生产。在应用层面,MXenes在二氧化碳还原、太阳能燃料生成和生物医学领域的探索刚刚起步,其多功能性有望带来跨学科技术突破。
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