碘化亚铜纳米颗粒在皮革松散修复中的应用及其力学性能增强机制研究

【字体: 时间:2025年10月12日 来源:Heliyon 3.6

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  本研究针对皮革制造中胶原纤维松散导致的经济损失问题,开发了一种基于碘化亚铜纳米颗粒(CuI-NPs)的皮革松散修复技术。通过化学合成CuI-NPs并利用柠檬酸钠作为分散载体,成功将纳米颗粒渗透至皮革胶原基质。表征结果显示CuI-NPs能有效填充纤维间隙并与胶原功能基团形成配位交联,使皮革 tensile strength、elongation at break、Baumann tear strength 和 grain crack resistance 分别提升46.38%、24.16%、84.22%和150%,flexing endurance 达到3/4等级(50,000次循环)。该技术为皮革工业提供了一种低成本、高效的结构修复方案,具有显著的经济和环境效益。

  
在孟加拉国,皮革产业作为重要的农业副产品加工行业,每年为国家贡献显著的出口额和就业机会。然而,皮革生产过程中长期存在的胶原纤维松散问题,导致每年约11%的皮革产品因质量不达标而被废弃,造成巨大的经济损失。松散皮革不仅容易出现开裂和磨损,其不稳定的胶原网络还会引起化学处理不均,进一步降低产品商业价值。更严重的是,制造商为弥补结构缺陷往往过度使用化学制剂,加剧了环境污染物(如铬盐、甲醛)的排放,对工人和周边社区居民的健康构成威胁。
为解决这一行业痛点,来自孟加拉国达卡大学皮革工程与技术研究所的研究团队在《Heliyon》期刊上发表了一项创新研究,探讨利用碘化亚铜纳米颗粒(Cuprous Iodide Nanoparticles, CuI-NPs)修复松散皮革微观结构的可行性。与传统用于皮革表面改性的纳米材料(如ZnO、SiO2)不同,CuI-NPs能够深入胶原基质,通过离子配位作用强化纤维间的交联网络,从而从根源上提升皮革的力学性能和环境可持续性。
研究团队通过简单的化学沉淀法在酸性介质中合成了粒径约83纳米的CuI-NPs,并以柠檬酸钠作为分散剂制备处理液。对从制革厂收集的松散坯革(厚度0.91±0.1 mm,pH 4.7)进行浸渍处理,通过比较不同配方(纯CuI、CuI-柠檬酸钠、CuI-丙烯酸树脂等)处理后的增重率,最终确定CuI-柠檬酸钠(L-Cu-Na)为最优方案,其增重率达3.664%。表征手段包括UV-Vis反射光谱、热重分析(TGA)、扫描电镜(SEM)、ATR-FTIR光谱和X射线衍射(XRD)。
机械性能表征
L-Cu-Na处理后的皮革展现出全面的力学性能提升:拉伸强度从123.46 kg/cm2升至180.72 kg/cm2,断裂伸长率从47.89%增至59.46%,Baumann撕裂强度从17.24 kg/cm提高至31.76 kg/cm,耐粒面破裂负荷从12 kg跃升至30 kg。尽管弯曲耐久性(按SATRA TM55标准)在5万次循环后评级为3/4,略低于商业标准(4级),但较未处理样本(立即开裂)已有显著改善。
SEM分析
SEM图像直观揭示了CuI-NPs的填充效果:未处理皮革的胶原纤维间存在明显空隙,而L-Cu-Na样本的纤维排列更致密,纳米颗粒均匀嵌入纤维间隙,有效减少了结构缺陷。
热稳定性与结构分析
TGA曲线显示L-Cu-Na样本在加热初期失重更显著,归因于柠檬酸钠的吸湿性;其热降解起始温度(300°C)略低于参考样本(315°C),表明CuI诱导的交联使胶原基质刚性增强。XRD谱图中,处理样本在25°、42°、52°处出现CuI特征峰,而铬的特征峰消失,证实纳米颗粒已深度渗透至胶原网络。FTIR光谱中酰胺I带从1634 cm-1移至1637 cm-1,并在652 cm-1处出现Cu-I键振动峰,为Cu+与胶原羧基/氨基集团的配位作用提供了分子证据。
作用机制与经济性
研究提出CuI-NPs通过双重机制发挥作用:一是Cu+与胶原的-COOH/-NH2基团形成配位键,增强分子间交联;二是纳米颗粒的物理填充减少了纤维间空隙。经济分析表明,处理成本仅约0.45美元/平方米,而松散皮革经升级后价值可从6-8美元/平方米提升至20-22美元/平方米,增值潜力达300%。
该研究首次将CuI-NPs应用于皮革松散修复,通过多尺度表征验证了其强化胶原网络的有效性。尽管在工业化放大、长期环境安全性(如Cu浸出风险)方面仍需进一步探索,但此项技术为皮革工业提供了一条低成本、高效益的质量提升路径,尤其适用于资源受限的发展中国家产业链升级。未来研究方向可拓展至CuI-NPs的抗菌、抗紫外线等多功能化应用,以推动皮革加工向绿色可持续方向转型。
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