钴卟啉共价有机框架掺杂聚合物整体柱的制备及其在土壤雌激素检测中的应用

本文报道了一种新型钴卟啉基共价有机框架（Co-Por-COF）掺杂的聚合物整体柱，通过深共晶溶剂（DES）与乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）共聚制备，用于移液枪头微固相萃取（PT-μSPE）技术。该方法结合高效液相色谱（HPLC）实现了土壤中6种雌激素的高灵敏度检测（检测限0.5-1.0 ng·g?1），展现了优异的线性范围（5–500 ng·g?1）和精密度（RSD <8.5%），为环境样品中痕量雌激素的监测提供了可靠方案。

　　

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Chemicals and reagents

吡咯、对苯二甲醛、醋酸钴、硝基苯、三氟乙酸（TFA）、氯化胆碱（ChCl）、衣康酸（IA）、乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）、偶氮二异丁腈（AIBN）以及6种雌激素（E1、E2、E3、EE、DES、BPA）等标准品均购自上海麦克林生化科技有限公司。

Characterization

扫描电镜（SEM）图像（图2A、B）展示了整体柱的微观形貌。Co-Por-COF掺杂的聚（ChCl-IA-co-EGDMA）整体柱在宏观上呈现多孔结构，其连续骨架与相互贯通的孔道为流体提供了畅通路径，确保了萃取过程中的良好渗透性和低背压。

通过N₂吸附-脱附实验进一步分析了材料的比表面积和孔径分布特征。

Conclusion

本研究成功制备了Co-Por-COF掺杂的聚（ChCl-IA-co-EGDMA）整体柱，用于6种雌激素的PT-μSPE分析。ChCl-IA有效提升了Co-Por-COF的分散性，实现了整体柱的均匀掺杂。该复合整体柱对雌激素表现出优异的吸附性能，其作用机制可能涉及氢键和π-π堆积相互作用。基于此，我们建立了一种用于土壤中6种雌激素检测的PT-μSPE-HPLC方法。