综述：食品和母乳中对羟基苯甲酸酯（Parabens）的检测、定量与暴露评估：系统综述

本综述系统评估了全球食品和母乳中对羟基苯甲酸酯（Parabens）的污染水平，重点分析了不同食品类别（如饮料、乳制品、谷物、肉类、鱼类等）中的甲基paraben（MetPB）、乙基paraben（EthPB）、丙基paraben（PropPB）、丁基paraben（ButPB）等浓度。研究揭示了Parabens在各类食品中的广泛存在，其浓度因食品类型、包装材料和地理区域而异，强调了通过饮食摄入这些内分泌干扰物（EDCs）的潜在健康风险，为食品安全监管和公众健康保护提供了重要科学依据。

　　

3.1.1. 饮料

饮料作为日常消费量巨大的食品类别，其paraben污染情况受到广泛关注。多项研究采用高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）等技术分析了各类饮料中的paraben含量。在碳酸饮料、果汁、茶饮等样品中，最常检出的paraben是MetPB和EthPB。值得注意的是，塑料包装（尤其是PET瓶）的饮料中paraben浓度往往较高，提示包装材料可能是污染源之一。例如，某些果汁中的MetPB浓度可达460 ng g^-1，而碳酸饮料中的EthPB浓度最高记录为184 ng g^-1。研究还发现，不同国家地区的饮料样品中paraben含量存在显著差异，反映了各地生产工艺、包装标准和监管政策的差异。

3.1.2. 乳制品

乳制品中的paraben污染主要来源于加工过程和包装迁移。研究发现，采用多层纸盒（MC）包装的牛奶中EthPB检出率较高，而高密度聚乙烯（HDPE）包装的样品中paraben含量普遍低于检测限。值得注意的是，PET包装的乳制品中MetPB浓度最高可达303 ng g^-1。在发酵乳制品如风味液态酸奶中，MetPB含量也达到146 ng g^-1。不同动物来源的乳制品（如牛奶、羊奶、山羊奶）中paraben分布特征各异，其中山羊奶中EthPB含量相对较高。这些发现提示乳制品加工和包装材料选择对最终产品中的paraben残留有重要影响。

3.1.3. 谷物类食品

谷物及其制品中的paraben污染研究表明，不同谷物种类和加工方式会导致paraben含量差异显著。在西班牙市场采集的样品中，大麦（100 ng g^-1）、燕麦（80 ng g^-1）和大米（77 ng g^-1）中MetPB含量较高。即食微波米饭中的MetPB浓度更是达到902 ng g^-1，而汉堡面包中的EthPB含量为201 ng g^-1。非欧盟国家的研究数据显示，某些谷物产品中的paraben浓度显著高于欧盟样品，如沙特阿拉伯混合谷物产品中MetPB和EthPB分别达到26,300 ng g^-1和13,200 ng g^-1。这些差异可能与不同地区的食品添加剂使用政策和生产工艺有关。

3.1.4. 肉类制品

肉类产品中的paraben分析显示，加工肉制品中的含量通常高于新鲜肉类。西班牙的研究发现，塑料包装的加工肉类中MetPB最高浓度达282 ng g^-1，ButPB为165 ng g^-1。巴西生香肠中的MetPB含量异常高，达到109,000 ng g^-1。相比之下，日本的研究未在香肠样品中检出paraben。这种巨大差异可能源于不同国家在肉类加工过程中防腐剂使用规范的差异。混合肉制品分析表明，MetPB、EthPB、PropPB、ButPB、But和PhPB在各种肉类产品中均有不同程度检出，其中沙特阿拉伯的混合肉样中paraben含量最高。

3.1.5. 鱼类和海产品

鱼类和海产品中的paraben污染研究最为广泛，共17项研究涉及此类样品。西班牙罐装金枪鱼中EthPB（147 ng g^-1）和ButPB（255 ng g^-1）含量较高，新鲜混合鱼类中MetPB达847 ng g^-1。非欧盟地区的污染情况更为严重，菲律宾的Epinephelus corallicola中MetPB和PropPB分别高达3,450 ng g^-1和1,140 ng g^-1。贝类样品中也普遍检出paraben，其中贻贝中的MetPB浓度最高达482 ng g^-1。这些发现表明水生生物可能通过水体暴露富集paraben，并通过食物链传递。

3.1.6. 蛋类

蛋类产品中的paraben研究相对较少，但结果值得关注。西班牙研究表明，纸盒和塑料包装的鸡蛋中仅检出MetPB，浓度为231 ng g^-1。中国的研究则发现鸡蛋中所有分析的paraben（MetPB、EthPB、PropPB、ButPB、PhPB和HpPB）均有检出，其中MetPB最高达117 ng g^-1。这些差异可能源于分析方法的灵敏度差异或样品来源的不同。蛋类作为日常重要食品，其paraben污染水平对暴露评估具有重要意义。

3.1.7. 豆类

豆类产品的paraben污染研究显示，欧盟国家的扁豆样品中所有分析的paraben均低于检测限。然而非欧盟国家的研究发现豆类混合产品中EthPB（980 ng g^-1）和iButPB（130 ng g^-1）含量较高，中国的豆类产品中MetPB（110 ng g^-1）和PropPB（685 ng g^-1）也有显著检出。这种地域差异可能与豆类加工保存过程中防腐剂的使用习惯有关。

3.1.8. 水果

水果中的paraben污染研究表明，欧盟国家塑料包装的新鲜水果中MetPB（126 ng g^-1）和EthPB（100 ng g^-1）含量显著高于冷冻水果。新鲜水果中paraben含量较低（MetPB：470 ng g^-1，EthPB：370 ng g^-1）。非欧盟国家如沙特阿拉伯的混合水果中paraben含量极高，EthPB和PropPB达960 ng g^-1，MetPB为150 ng g^-1。这些发现提示水果加工和保鲜过程可能引入paraben污染。

3.1.9. 蔬菜

蔬菜样品的分析显示，西班牙新鲜蔬菜中蘑菇的EthPB（221 ng g^-1）和PropPB（100 ng g^-1）含量最高，土豆中iPropPB达140 ng g^-1，白萝卜中MetPB为410 ng g^-1。冷冻蔬菜中的paraben含量更高，如冷冻切碎洋葱中MetPB达232 ng g^-1。腌制蔬菜的研究显示，中国的泡菜中MetPB、PropPB和EthPB分别高达313,000 ng g^-1、89,900 ng g^-1和88,600 ng g^-1，而其他国家的泡菜样品中paraben大多未检出。这种巨大差异表明腌制食品的加工工艺对paraben残留有决定性影响。

3.1.10. 饼干和甜点

饼干、糖果等甜食的paraben分析显示，欧盟国家塑料包装的巧克力片牛奶面包中ButPB浓度达145 ng g^-1，膨化米巧克力饼中EthPB为371 ng g^-1。中国的果酱和糕点中MetPB含量极高，分别达257,000 ng g^-1和254,000 ng g^-1。冰淇淋、巧克力酱和饼干等产品在土耳其、日本和中国的研究中均未检出paraben。沙特阿拉伯的混合甜食中MetPB、EthPB和PropPB分别达170 ng g^-1、280 ng g^-1和100 ng g^-1。

3.1.11. 食用油

食用油中的paraben研究相对有限。中国的研究发现食用油中MetPB最高浓度为632 ng g^-1，而另一研究未检出任何paraben。美国的研究显示食用油中MetPB平均浓度为199 ng g^-1，最高达509 ng g^-1。这些差异可能与油脂精炼过程和储存条件有关。

3.1.12. 调味品

调味品中的paraben污染研究最为广泛，13项研究涉及此类产品。欧盟仅有的研究显示番茄酱和番茄沙司中的PropPB含量低于定量限。非欧盟国家的研究发现酱油中的ButPB高达250,000 ng mL^-1（台湾）和MetPB达2,700 ng mL^-1（中国）。醋样品中EthPB在斯洛文尼亚为261 ng mL^-1，在中国高达69,600 ng g^-1。沙特阿拉伯的混合调味品中MetPB浓度惊人，达496,000 ng g^-1。

3.1.13. 母乳

母乳中的paraben检测具有特殊重要意义，直接反映母婴暴露水平。14项研究表明，欧盟样品中持续检出特定paraben。土耳其（LOQ：300 ng mL^-1）和巴西（LOQ：10-20 ng mL^-1）的研究未检出paraben，而欧盟国家特别是西班牙的母乳中PropPB（435 ng mL^-1）、MetPB（310 ng mL^-1）和EthPB（181 ng mL^-1）含量较高。伊朗的研究显示母乳中paraben含量最高，MetPB、EthPB和PropPB分别达1,270 ng mL^-1、495 ng mL^-1和223 ng mL^-1。值得注意的是，初乳中的paraben含量显著高于成熟乳，伊朗初乳中PropPB、MetPB和EthPB分别达10,700 ng mL^-1、3,270 ng mL^-1和1,500 ng mL^-1。

3.2. 地域分布特征

对食品paraben污染的地域分布分析表明，欧盟和非欧盟国家之间存在显著差异。欧盟国家的饮料（117%）、乳制品（444%）、谷物（500%）、肉类（125%）、蛋类（500%）、豆类（333%）、水果（400%）、蔬菜（222%）、饼干（143%）和调味品（154%）等食品类别的paraben研究覆盖率较高。鱼类样品既有来自欧盟也有非欧盟海域。母乳研究方面，欧盟国家的覆盖率高达583%。

3.3. 样品前处理技术

在paraben分析的前处理技术中，固相萃取（SPE）是最常用的方法，占总应用方法的147%。若将SPE与其他萃取或净化技术联用，这一比例升至359%。其次是QuEChERS方法和分散液液微萃取（DLLME）技术，各占120%。这反映了SPE技术在食品基质化合物萃取中的有效性和多功能性。

综上所述，食品和母乳中的paraben污染是一个全球性问题，其污染水平和分布特征受到食品类别、加工工艺、包装材料和地理区域等多种因素影响。建立灵敏可靠的分析方法，加强食品中paraben的监测和风险评估，制定相应的监管标准，对保障食品安全和公众健康具有重要意义。