掺磷的CoFe-普鲁士蓝类似物（PBA）衍生物氧化物通过缺陷工程实现高效过氧单硫酸盐活化，用于SMX的降解

《Environmental Research》：Phosphorus-Doped CoFe-Prussian Blue Analogues (PBA)-Derived Oxide with Defect Engineering for Efficient Peroxymonosulfate Activation toward SMX Degradation

磷掺杂钴铁氧纳米立方体（P-FCO）通过高温氧化与掺杂合成，其P-FCO2/PMS体系10分钟内实现20 ppm SMX99%去除率（k=1.52 min?1），显著优于多数钴铁催化剂。磷掺杂增强氧空位浓度与低价态Co2+/Fe2+物种占比，形成M-O-P键降低电子转移势垒，主导直接电子转移介导的硫酸根自由基生成路径。DFT计算表明磷掺杂强化PMS吸附、改善电子迁移并降低活化能，为缺陷工程与电子调制协同提升水处理催化剂性能提供新策略。

　　这项研究聚焦于开发一种高效的过硫酸盐（PMS）活化催化剂，以应对日益严重的水污染问题。研究团队通过高温氧化和磷掺杂的方法，从钴铁普鲁士蓝类似物（CoFe-PBA）前驱体中合成了磷掺杂的钴铁纳米立方体（P-FCO）。实验结果显示，P-FCO与PMS组成的体系能够在10分钟内实现对20 ppm磺胺甲恶唑（SMX）的99%去除率，其表观速率常数达到1.52 min?1，优于大多数已报道的钴-铁催化剂。这一成果不仅展示了P-FCO在水处理中的高效性，也为设计高性能催化剂提供了新的思路。

水污染问题日益严重，尤其是在工业化和现代技术迅速发展的背景下。有机污染物的种类和结构复杂性不断增加，给传统的水处理技术带来了巨大挑战。因此，基于过硫酸盐的高级氧化工艺（AOPs）因其高效的降解能力和环境友好性而受到广泛关注。这类工艺依赖于过硫酸盐分解所产生的高活性自由基，从而降解污染物。自1996年首次应用于有机污染物去除以来，基于硫酸根自由基的AOPs（SR-AOPs）已展现出卓越的氧化能力，并在废水修复中展现出广阔的应用前景。

过硫酸盐主要包括过一硫酸（PMS）和过二硫酸（PDS），它们都能通过分解过氧键（O–O）产生硫酸根自由基（SO?•?）。尽管PMS的O–O键解离能略高于PDS（213 kJ·mol?1），但PDS的过氧键具有更高的电荷密度，导致其活化更加困难。因此，当前研究主要集中在PMS活化系统上。在异相SR-AOP系统中，催化剂的选择对PMS的活化效率和反应稳定性具有决定性作用。近年来，具有明确晶体结构和可调电子特性能的配位聚合物材料引起了越来越多的关注。其中，普鲁士蓝类似物（PBAs）因其开放框架、可控的金属组成和高比表面积，在能源存储和催化领域展现出潜力，并逐渐被引入到过硫酸盐活化系统中。

PBAs的衍生物通常通过PBAs作为牺牲模板制备，包括氧化物、硫化物、磷化物、碳化物和合金等多种材料。在众多PBAs中，钴铁普鲁士蓝类似物（CoFe-PBA）表现出优越的PMS活化性能，这主要归因于钴的固有催化活性以及钴与铁之间的协同效应。然而，PBAs本身存在电导率低和水稳定性差的问题，这在一定程度上限制了其催化性能。通过在富氧气氛下对PBAs进行煅烧，可以得到保留原始形态的金属氧化物。这些氧化物衍生物通常具有独特的壳层结构，提供了丰富的暴露活性位点，并促进了电子和自由基的传输路径，从而提高PMS的活化效率。然而，氧化物与PMS之间的电子转移阻力仍然较高，这表明需要进一步的策略来改善PBAs衍生氧化物的催化性能。

在金属氧化物中，氧空位是一种常见的缺陷类型，它能够改变表面电子状态，并在缺陷位点积累局部电子。这些电子可以优先攻击PMS中的O–O键，从而降低过氧键断裂的热力学阻力，加速高活性自由基的生成。此外，氧空位还能促进低价态金属物种的形成，这对PMS的活化具有积极作用。缺陷的引入不仅增加了活性位点的密度，还使氧空位能够更有效地捕获周围环境中的氧原子，从而增强PMS的吸附和活化能力。因此，调控金属氧化物的表面电子结构和缺陷密度是提高PMS活化效率的有效方法。

非金属杂原子掺杂（如N、S、P、B）是调控金属氧化物电子结构的常用手段。其中，磷掺杂因其在多种应用中显著提升催化性能而受到特别关注。例如，王等人通过磷化锰酸氢（MnOOH）合成了磷掺杂的锰氧化物纳米棒，实现了锂-硫电池中的优异能量存储性能；而侯等人则发现磷掺杂显著提高了钴氧化物（Co?O?）的析氧活性。已有研究表明，磷掺杂可以有效调控金属氧化物的表面电子构型，并调节氧空位的浓度。在富氧条件下，磷通常以正价态存在，类似于磷酸盐物种。欧阳等人进一步发现，磷倾向于占据金属位点，形成M–O–P结构单元，而大量文献也证实了催化剂表面广泛存在P–O基团。然而，在微量掺杂条件下，磷可能仅以表面结合的P–O基团形式存在，其在金属氧化物中的化学状态仍存在争议。马、梅等人的研究指出，P–O基团对催化剂的表面电子结构具有显著影响，表明仅关注磷与金属的相互作用可能是不够的。然而，由于P–O基团常被视为不可避免的杂质，其在催化中的潜在作用往往被忽视。尽管已有证据表明磷掺杂能够显著提升金属氧化物对PMS的活化能力，但其背后的机制及其与催化性能提升之间的关系仍需进一步阐明。因此，深入理解磷诱导的缺陷工程和电子结构重构如何影响PMS的活化，对于高效水处理催化剂的合理设计具有重要意义。

基于上述考虑，研究团队采用钴铁普鲁士蓝类似物（CoFe-PBA）作为前驱体，通过高温氧化合成了中空的氧化钴铁纳米立方体（FCO，CoFe?O?），随后进行磷杂原子掺杂，制备出磷掺杂的氧化钴铁纳米立方体（P-FCO）。通过系统的结构和性能表征，研究团队全面分析了磷掺杂对表面电子结构和缺陷密度的影响，并评估了所制备材料在SMX降解过程中的PMS活化能力。此外，研究还揭示了PMS活化的机制，包括降解中间产物的识别和毒性演变。这项研究不仅提出了一种构建高效PMS活化剂的新策略，还为理解杂原子掺杂在缺陷调控和PMS活化中的作用提供了重要的理论和实验依据。

研究过程中，团队首先准备了实验所需的材料和试剂。钴(II)硝酸盐六水合物（Co(NO?)?·6H?O）、过一硫酸三盐（KHSO?·0.5KHSO?·0.5K?SO?，活性氧含量4.5%，以下简称PMS）以及磺胺甲恶唑（C??H??N?O?S，SMX）均购自阿拉丁试剂公司（中国上海）。三钠柠檬酸（C?H?Na?O?）、钾三铁氰（K?Fe(CN)?）、次磷酸钠（NaH?PO?）以及无水乙醇（C?H?O）则购自国药集团化学试剂有限公司。除非另有说明，所有试剂均为分析纯。实验过程中，团队还使用了多种表征手段，包括X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、X射线光电子能谱（XPS）以及拉曼光谱（Raman），以全面分析材料的结构和化学状态。这些表征手段为理解磷掺杂对材料性能的影响提供了重要的实验支持。

在结构表征和分析部分，研究团队展示了CoFe-PBA、FCO和P-FCO2的形态。CoFe-PBA具有明确的立方结构，表面光滑，平均边长约为100 nm。经过煅烧后，形成的金属氧化物保留了立方结构，但由于有机成分的去除，部分结构发生坍塌，同时立方体尺寸略有缩小。相比之下，磷掺杂的P-FCO2表现出明显粗糙的表面，部分区域显示出不同的形貌特征。这表明磷掺杂不仅改变了材料的表面状态，还对其结构稳定性产生了影响。此外，通过XPS和拉曼光谱的分析，研究团队进一步揭示了磷掺杂如何影响材料的电子结构和PMS的吸附行为。这些结果为理解磷掺杂对催化性能的提升机制提供了重要依据。

在催化性能的评估中，研究团队使用了多种实验方法，包括PMS的活化测试和SMX的降解实验。实验结果表明，P-FCO2/PMS体系在10分钟内能够实现对20 ppm SMX的99%去除率，其表观速率常数达到1.52 min?1，显示出卓越的催化效率和稳定性。这一性能的提升主要归因于磷掺杂对材料表面电子结构和缺陷密度的调控。通过XPS和XRD的分析，研究团队发现磷掺杂显著提高了氧空位的浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种，从而提供了更多的反应活性位点，促进了PMS的吸附和活化。此外，研究团队还通过电子顺磁共振（EPR）和自由基捕获实验，验证了PMS活化过程中自由基的生成和反应路径。

在PMS活化机制的探讨中，研究团队发现磷掺杂不仅促进了氧空位的形成，还通过改变电子结构，降低了电子转移的阻力，从而增强了PMS的吸附和活化能力。通过实验观察和理论分析，研究团队揭示了PMS活化过程中涉及的多种反应路径，包括自由基（SO?•?）和非自由基（1O?和直接电子转移）路径的协同作用。这些路径的协同作用显著加速了SMX的降解和矿化过程，表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。此外，研究团队还通过检测降解中间产物的生成和毒性演变，进一步验证了PMS活化机制的可行性。

研究团队在实验过程中还采用了多种分析手段，包括X射线光电子能谱（XPS）、X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）以及拉曼光谱（Raman），以全面分析材料的结构和化学状态。这些分析手段不仅帮助研究团队理解磷掺杂对材料性能的影响，还为揭示PMS活化机制提供了重要依据。通过这些实验，研究团队能够系统地评估材料的催化性能，并验证其在实际水处理中的应用潜力。

此外，研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

在催化性能的评估中，研究团队还采用了一系列实验方法，包括PMS的活化测试和SMX的降解实验。实验结果表明，P-FCO2/PMS体系在10分钟内能够实现对20 ppm SMX的99%去除率，其表观速率常数达到1.52 min?1，显示出卓越的催化效率和稳定性。这一性能的提升主要归因于磷掺杂对材料表面电子结构和缺陷密度的调控。通过XPS和XRD的分析，研究团队发现磷掺杂显著提高了氧空位的浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种，从而提供了更多的反应活性位点，促进了PMS的吸附和活化。此外，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

在实验过程中，研究团队还采用了一系列分析手段，包括X射线光电子能谱（XPS）、X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）以及拉曼光谱（Raman），以全面分析材料的结构和化学状态。这些分析手段不仅帮助研究团队理解磷掺杂对材料性能的影响，还为揭示PMS活化机制提供了重要依据。通过这些实验，研究团队能够系统地评估材料的催化性能，并验证其在实际水处理中的应用潜力。

此外，研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

通过实验观察和理论分析，研究团队发现磷掺杂不仅促进了氧空位的形成，还通过改变电子结构，降低了电子转移的阻力，从而增强了PMS的吸附和活化能力。这些变化显著提高了材料的催化效率，并加速了SMX的降解和矿化过程。研究团队还通过检测降解中间产物的生成和毒性演变，进一步验证了PMS活化机制的可行性。这些结果表明，磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用，并为设计高性能水处理催化剂提供了理论依据。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了低价态的Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co2?/Fe2?物种。这些变化不仅影响了材料的电子结构，还对其催化性能产生了积极影响。通过实验观察，研究团队发现磷掺杂能够促进PMS的吸附，并增强其活化能力。这表明磷掺杂在提升催化性能方面具有重要作用。同时，研究团队还通过电子转移路径的分析，揭示了磷掺杂如何降低电子转移的阻力，从而提高催化效率。

研究团队还对材料的表面化学状态进行了深入分析。通过XPS和XRD的检测，研究团队发现磷掺杂显著提高了材料表面的氧空位浓度，并丰富了low-valence Co