新型β晶型汞(II)二异丁基二硫代氨基甲酸酯的晶体结构与热行为研究

《Journal of Molecular Structure》：A novel β-polymorph of mercury(II) di- iso-butyldithiocarbamate, [Hg(S 2CNiBu 2) 2][Hg 2(S 2CNiBu 2) 4]: Structural organisation, solid-state 13C and 15N CP-MAS NMR spectroscopy and thermal behaviour

本研究发现了一种新型β晶型汞(II)二异丁基二硫代氨基甲酸酯（Hg(II)-iBu2Dtc），其晶体结构中罕见地共存单核[Hg(S2CNiBu2)2]与双核[Hg2(S2CNiBu2)4]分子（1:1比例）。通过固态核磁共振（CP-MAS NMR）、X射线衍射（XRD）和同步热分析（STA）等技术证实，该多晶型物中二硫代氨基甲酸配体呈现三种不等价构型，为重金属解毒材料和半导体前驱体开发提供了新视角。

　　

亮点

傅里叶变换红外光谱与溶液核磁共振研究

在晶体复合物1的红外光谱中，1488 cm^–1处的高强度单吸收峰被指认为二硫代氨基甲酸酯基团中С–N键的伸缩振动。有趣的是，该ν(С–N)值既不属于普通单键范畴，也未达到双键区间，这种"中间态"的显著高频偏移印证了二硫代氨基甲酸酯基团的电子离域特性。溶液核磁共振数据进一步揭示了配体在分子层面的结构一致性。

结论

我们通过乙腈溶液缓慢结晶，成功为汞(II)二硫代氨基甲酸酯家族新增了β晶型成员1。该晶体巧妙融合单核与双核分子模块，如同分子级别的"积木游戏"。综合运用溶液/固态核磁共振、X射线衍射等"分子相机"技术，我们精准捕捉到其三重不等价配体的化学信号，为功能性金属有机材料的设计提供了新的组装蓝图。