可见光驱动的立体发散性烯丙基化：从丁烯与环状半缩醛高效合成聚丙酸酯

《SCIENCE》：Visible light–driven stereodivergent allylation of cyclic hemiacetals with butene for polypropionate synthesis

来自日本的研究人员针对聚丙酸酯类天然产物衍生物合成中立体化学控制困难的问题，开发了一种可见光驱动、铬催化的立体发散性烯丙基化新策略。该研究利用简单丁烯试剂和未保护环状半缩醛，通过光氧化还原活化与硼促进开环，实现了多手性中心1,3-多元醇的高效构建，为药物研发提供了具有精确立体控制的高效合成路径。

　　

将储量丰富的碳氢化合物原料转化为结构复杂、高附加值的分子是有机合成领域一个重要且充满挑战的目标。其中的关键难点在于如何同时实现化学惰性原料的活化和精确的立体化学控制。

本研究报道了一种催化性的、立体发散性的烯丙基化反应，该反应使用未保护的环状半缩醛醛醇与丁烯作为底物，从而实现了聚丙酸酯——这类在生物活性化合物（包括药物分子）中广泛存在的优势结构骨架——的可编程合成。这种由可见光驱动的选择性转化反应具有广泛的官能团兼容性，能够以高收率和优异的立体化学保真度制备出含有多个连续手性中心的1,3-多元醇。

此外，该方法为关键天然产物中间体的合成提供了一条简洁且实用的路线，最大限度地减少了保护与去保护的操作步骤。这一策略有望简化聚丙酸酯的合成过程，同时降低时间成本、经济成本并减少对环境的影响。