含糖精钠与二膦配体的三锇和六锇簇合物：合成、结构、动态行为与反应性研究

《Inorganic and Nuclear Chemistry Letters》：Tri and hexaosmium clusters containing saccharinate and diphosphine ligands: Synthesis, crystal structure, fluxional behavior and reactivity

本文研究了糖精钠(sac)桥联的三锇簇[Os3(CO)10(μ-H)(μ-sac)] (1)与二膦配体dppe和dppbz的反应，成功合成并表征了多个新型三核及六核锇簇合物。研究发现配体结构显著影响产物类型：dppe反应生成螯合三核簇(2)和桥联六核簇(3)，而dppbz则生成具有不同糖精钠配位模式的同核三核簇(4,5)。进一步探讨了簇合物5的脱羰转化及簇合物4与PPh3反应引发的邻位金属化现象，通过变温NMR揭示了簇合物5在溶液中的四种异构体动态行为，为多核金属簇的配体工程与反应机理研究提供了新见解。

　　

亮点

总结与结论

总之，我们探究了糖精钠桥联的三锇簇[Os₃(CO)₁₀(μ-H)(μ-sac)] (1)与双齿二膦配体dppe和dppbz的反应活性，成功分离并表征了三个新型三锇簇[Os₃(CO)₈(κ²-dppe)(μ-H)(μ-sac)] (2)、[Os₃(CO)₈(κ²-dppbz)(μ-H)(μ-sac)] (4)和[Os₃(CO)₉(κ²-dppbz)(μ-H){κ¹(N)-sac}] (5)以及一个六锇簇[{Os₃(CO)₉(μ-H)(μ-sac)}₂(κ²-dppe)] (3)。所有这些产物的分子结构均已通过单晶X射线衍射分析确定。有趣的是，簇合物5在室温溶液中以四种异构体形式存在，其"分子芭蕾"般的动态行为已通过变温NMR实验进行了深入探究。

作者贡献声明

Md. Sohag Hasan: 调研，形式分析。 Md. Nazmul Huda: 调研，形式分析。 Subas Rajbangshi: 调研，形式分析。 Vladimir N. Nesterov: 调研，形式分析。 Shariff E. Kabir: 监督，资源，形式分析，概念化，写作-审阅编辑。 Shishir Ghosh: 监督，资源，项目管理，资金获取，形式分析，概念化，写作-审阅编辑，写作-初稿。

利益冲突声明

作者声明，他们没有已知的可能影响本工作报告的竞争性财务利益或个人关系。

致谢

我们衷心感谢孟加拉人民共和国政府科学技术部提供的财政支持。我们感谢贾汉吉尔纳加尔大学Wazed Miah科学研究中心为这项工作提供了一些必要的技术支持。