锶同位素比值测定中内标与外标校准方法的准确性评估及其在人类迁移研究中的影响

《Analytica Chimica Acta》：Critical evaluation of internal and external calibration methods for accurate strontium isotope ratio determination

本文系统评估了锶同位素比值（n(87Sr)/n(86Sr)）测定中内部校准（Internal Calibration）和外部校准（Standard-Sample-Bracketing, SSB）方法的准确性。通过大样本数据集对比发现，内部校准因天然δ(88Sr/86Sr)SRM987值波动可能导致显著偏差（最高达0.00043），而外部校准结果更可靠。研究首次证实校准方法选择直接影响人类迁移溯源研究的结论准确性，为高精度同位素分析提供了方法学指导。

　　

Highlight

本研究通过实证数据验证了理论预测：在n(⁸⁷Sr)/n(⁸⁶Sr)同位素比值分析中，传统使用的内部校准方法可能产生显著偏差。首次证明校准方法的选择会影响溯源研究的结论，建议需要高精度数据的场景采用外部校准。

Section snippets

Reagents and consumables

实验使用超纯水（Milli-Q?系统制备）和高纯度硝酸（HNO₃）、盐酸（HCl）、过氧化氢（H₂O₂）等试剂，所有器皿均经严格清洗以降低污染风险。

Comparison of n(⁸⁷Sr)/n(⁸⁶Sr) results for different calibration methods

通过对比三种标准物质（SRM 987、SRM 1400、SRM 1486）的同位素比值发现，外部校准（SSB和SSB-Zr）结果与认证值高度一致，而内部校准在66%的牙釉质样本中呈现显著差异。深入分析表明，当样本的δ(⁸⁸Sr/⁸⁶Sr)_SRM987值偏离参考值超过-0.60‰时，内部校准会产生高达理论预测2倍的偏差。在人类迁移案例中，使用内部校准数据会导致6%个体的错误分类。

Conclusion

本研究强调内部校准在天然同位素比值变异场景下的局限性，推荐优先采用外部校准以确保n(⁸⁷Sr)/n(⁸⁶Sr)数据的准确性和溯源性。