无催化剂条件下苯甲醛与硝基苯串联还原胺化高效合成N-苄基苯胺新策略

《Tetrahedron》：Construction of N-benzylanilines via Facile Metal-Free Tandem Reductive Amination of Benzaldehydes with Nitrobenzenes

本文报道了一种无需金属催化剂或高压氢气的温和合成N-苄基苯胺衍生物的新方法。该串联还原胺化（Tandem Reductive Amination）反应以廉价易得的硝基苯和苯甲醛为底物，通过三步一锅法（硝基还原/希夫碱形成/亚胺还原）实现高效转化，反应以四羟基二硼烷（B2H4O4）为还原剂，水为唯一副产物，为药物中间体的绿色合成提供了新思路。

　　

^{结果与讨论}

为了优化反应条件，我们选择苯甲醛（2a）与4-硝基甲苯（1a）的串联还原胺化作为模型反应（表1）。初步尝试使用四羟基二硼烷作为还原剂，成功实现了硝基还原为氨基、希夫碱形成以及亚胺还原为胺的三步连续反应，并以一定收率获得目标产物。文献表明，在硝基还原反应中加入4,4'-联吡啶可显著提高反应效率...

^结论

总之，我们开发了一种无金属催化合成仲胺的新方法。该策略以廉价的硝基芳烃和芳香醛为原料，通过一锅法实现串联还原胺化。反应采用经济易得的四羟基二硼烷作为还原剂，无需使用氢气。在温和简易的操作条件下，该串联还原胺化过程完美实现了三步连续转化（硝基还原、希夫碱形成、亚胺还原）...