BIII亚卟啉内消旋与轴向芳基位点寡吡咯带跨位构建及其配位功能研究

《Chemistry – An Asian Journal》：Installations of Oligopyrrolic Straps Across the Meso- and Axial-Aryl-Positions of BIII Subporphyrin

本研究针对BIII亚卟啉的meso-溴和轴向芳基位点，通过Pd催化偶联反应成功构建了跨位寡吡咯带结构。研究人员利用α,α’-二硼化寡吡呤前体，首次实现了三吡呤和BF2络合四吡呤带对亚卟啉的跨位束缚，并发现三吡呤带修饰的亚卟啉具有PdII配位能力，为新型功能化卟啉材料设计提供了新策略。

　　

研究人员尝试通过钯（Pd）催化偶联反应，在带有meso-溴和轴向3-溴苯基的B^III亚卟啉（B^III subporphyrin）上安装寡吡咯带（oligopyrrin-straps）。当使用α,α’-二硼化二吡呤（dipyrrin）时，反应生成2:2大环结构；而采用α,α’-二硼化三吡呤（tripyrrin）和BF₂络合四吡呤（BF₂-complexed tetrapyrrin）时，则分别成功获得三吡呤带和BF₂络合四吡呤带跨位束缚的B^III亚卟啉。这是首例跨越亚卟啉meso位点与轴向芳基位点的束缚结构。研究进一步发现，三吡呤带修饰的亚卟啉具备配位钯离子（Pd^II）的能力，拓展了该类分子在金属配位化学中的应用潜力。