精油中农药残留检测方法建立与消费者风险评估的试点研究

《Food Additives & Contaminants: Part A》：Determination of pesticide residues in essential oils and related risk assessment for consumers: a pilot study

本综述系统研究了精油（EOs）中农药多残留检测方法的建立与验证，通过对意大利市场12种精油样品的污染水平分析，结合经口和经皮暴露场景进行风险评估。研究开发了符合欧盟标准（LOQ=0.01 mg/kg）的LC-MS/MS和GC-MS/MS检测方法，发现柑橘类精油污染最严重（最高达4.99 mg/kg），但通过危害指数（HI）评估表明当前污染水平对消费者健康风险较低。该研究为精油质量监控提供了关键技术支撑，强调需加强生产过程监管。

　　

摘要

精油（Essential Oils, EOs）作为植物来源的创新产品，在食品补充剂、水产养殖饲料添加剂、植物保护剂、外用消毒剂和健康产品等领域具有多功能应用。本研究旨在开发适用于精油基质的多残留检测方法，检测意大利市场随机采集的12种产品中农药残留水平，并进行初步人体风险评估。所建立的方法满足欧盟农药控制标准，研究发现柑橘类精油污染程度最高，且存在明显的批次间差异。通过评估经口和经皮途径暴露于多种农药残留的联合效应及其危害潜力，表明当前污染水平对消费者健康风险较低，但仍需加强精油生产流通环节的质量监控。

引言

精油是从药用植物中提取的高浓度液体，含有单萜、倍半萜烃类、含氧化合物和生物碱等挥发性成分。其成分受植物来源、生长环境和提取工艺（如蒸汽蒸馏、冷压萃取）影响，平均得率通常低于5%。精油具有抗菌、抗氧化、抗真菌等生物活性，在替代合成抗菌剂、生物农药等领域应用广泛，COVID-19疫情期间其外用消毒需求显著增长。欧盟市场75%的精油原料依赖进口，生产过程中可能因农业漂移、历史污染或不当使用植物保护产品而引入农药残留。目前精油缺乏系统的农药残留监控体系，本研究通过建立分析方法、检测市售样品和评估暴露风险，填补该领域研究空白。

材料与方法

试剂与样品

采用符合ISO 17034标准的认证参考物质，通过乙腈配制标准溶液。12种市售精油样品（柠檬、柑橘、香柠檬、橙子等）于2021-2022年采集，柑橘类为冷压法提取，薰衣草和松针油为蒸馏法提取。

分析设备与方法

采用超高效液相色谱-三重四极杆质谱（UHPLC-MS/MS）和气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）进行分析。样品经正己烷-乙腈分配净化，结合PSA、C₁₈和EMR-lipid吸附剂进行多步骤净化。方法验证包括特异性、定量限（LOQ）、准确度（回收率70%-120%）和精密度（RSD≤20%），LOQ设定为0.01 mg/kg。

暴露场景与风险评估

根据产品标签定义经口（每日1-2滴，最多10滴）和经皮（按摩用20滴/200ml，外用10滴纯油）暴露场景。系统暴露剂量（SED）计算结合滴重（20.6 mg/滴）和体重参数（成人60 kg，儿童9-31.8 kg）。采用危害指数（HI=∑(SED/ADI)）评估多种农药联合暴露风险，初步假设经口和经皮吸收率均为100%。

结果与讨论

方法验证与污染分析

建立的方法可同时检测约200种农药，通过EMR-lipid技术有效去除萜类干扰物，回收率均值104%（RSD_wr=8%）。柑橘类精油检出吡霉胺（最高4.99 mg/kg）、甲基毒死蜱（0.01-1.08 mg/kg）等20种农药残留，薰衣草和松针油未检出。40%检出农药未获欧盟批准使用，单个样品最多检出11种残留物。批次间差异显著，如2020年柠檬油含11种农药，2022年批次减至7种但吡霉胺浓度升高。

风险评估

经口暴露HI最高值为0.0232（3-6岁儿童接触柑橘油批次2），经皮暴露HI为0.096（6-12月龄婴儿按摩场景），均低于风险阈值。神经毒性农药（如有机磷类）对HI贡献最大，但联合暴露未发现显著风险。

结论

本研究建立的分析方法为精油农药残留监控提供可靠工具。尽管试点研究表明当前污染水平风险较低，但柑橘类精油多残留污染和批次差异提示需加强原料管控。建议未来研究扩大样本量，明确加工因子，完善基于实际使用模式的风险评估体系。

作者贡献

P. Stefanelli负责方法开发与数据分析；F. M. Buratti设计风险评估框架；S. Girolimetti参与化学鉴定；E. Testai完成风险验证与文稿修订。