可见光驱动的钴催化反应：同时具有轴向和中心手性的吲哚醇的组装过程（通过动态动力学拆分实现）

《ACS Catalysis》：Visible-Light-Driven Cobalt-Catalyzed Assembly of Indole-Alcohols Bearing Concurrent Axial and Central Chiralities via Dynamic Kinetic Resolution

本研究利用可见光驱动的钴催化还原偶联反应，通过动态动力学拆分过程，实现了N-芳基吲哚醛与芳基碘化物的直接偶联，成功制备出同时具有轴向（N-C轴）和中心手性ities的吲哚-醇类化合物，产率达99%，对映体过量比超过20:1。机理研究表明，轴向手性酮基自由基中间体和钴-OH配位促进的S-H2型芳基化反应是关键步骤。

　　

N-芳基吲哚具有N–C轴手性结构，这类结构在具有药理活性的天然产物和不对称催化反应中非常常见。尽管这类化合物非常重要，但目前的合成策略主要集中在构建单一的手性元素上；而在吲哚骨架中同时引入轴手性（N–C轴）和中心手性则是一个新兴的研究方向。在此，我们发现了一种可见光驱动的钴催化还原偶联反应：N-芳基吲哚醛与芳基碘化物通过动态动力学拆分过程反应，能够直接生成同时具有C–N轴手性和中心手性的吲哚醇，产物的对映选择性（ee）高达99%，不对称度（dr）超过20:1。结合密度泛函理论（DFT）计算进行的机理研究表明，该反应过程中会生成一个关键的轴手性酮基自由基中间体，该中间体在钴的催化作用下发生S_H2型芳基化反应，从而生成对映体富集的吲哚醇。