磺氧肟辅助的未活化烯烃的δ-1,1-级联杂环化反应

《ACS Catalysis》：Sulfoximine Aided δ-1,1-Cascade Heterocyclization of Unactivated Alkenes

钯催化δ-加成1,1-二官能化新策略，利用MPyS双齿配体和2-羟基-5-甲基吡啶配体在温和条件下实现不饱和烯烃的C-C/C-O键构建，成功合成α-支链异苯并呋喃-1(3H)-亚胺及萘菲衍生物，为单胺氧化酶A抑制剂提供直接合成途径，并揭示催化循环机制。

　　

本研究展示了一种通过C(烯基)–H活化、氧化加成/还原消除以及合成核金属化作用，由钯催化的未活化烯烃的δ-聚合1,1-双官能化反应。2-吡啶基甲基磺肟（MPyS）的双齿导向基团与2-羟基-5-甲基吡啶配体共同作用，使得该转化在温和条件下得以实现。该过程能够在一次操作中形成C–C和C–O键，这一点通过使用2-碘苯胺或2-碘苯甲酸系列的双功能试剂（BFRs）得到了验证。值得注意的是，α-支链异苯并呋喃-1(3H)-亚胺和酞类的从头合成进一步凸显了该方法的实际应用价值。机理研究和密度泛函理论（DFT）计算揭示了催化循环的复杂机制。此外，该方法还直接为单胺氧化酶A抑制剂的分合成提供了途径。