通过“锁定/解锁”机制调节芳基-Au(I)–NHC复合物的刚性：实现高效绿色/蓝色发光体的可调光物理特性

《Journal of Materials Chemistry C》：Modulating donor rigidity via a lock/unlock approach in aryl-Au(I)–NHC complexes: enabling tunable photophysical properties for high-efficiency green/blue emitters

金(I)配合物供体刚性调控OLED性能研究：合成并表征四组分合物（Au-1-Au-4），发现柔性/适度刚性供体（如Au-1/Au-2）使固态荧光量子产率达95%，而刚性供体（Au-4）仅18%。温度依赖光谱显示供体柔性缩小单重态-三重态能隙，增强TADF效应。基于Au-2的蓝光OLED实现17.4%最大外量子效率，色坐标(0.17,0.24)。建立了供体刚性调控激发态动力学及器件性能的分子设计原则。

　　

两种含有N-杂环卡宾（NHC）配位的金(I)配合物在有机发光二极管（OLED）中表现出优异的性能。虽然芳基-Au(I)-NHC配合物具有很大的潜力，但供体骨架刚性对其发光特性的确切影响仍尚未得到充分研究。本文通过合成和表征四种具有逐渐增强的芳基供体单元的金(I)配合物（Au-1至Au-4），系统地探讨了这一关系。研究结果表明，供体刚性是调节发光衰减动态的关键参数，从而能够控制包括辐射衰减速率、发光颜色和光致发光量子产率（ΦPL）在内的关键光物理特性。具有柔性和中等刚性的供体骨架（在Au-1/Au-2中）能够实现显著的固态绿/蓝光发射，其光致发光量子产率为95%，远优于刚性过强的对应配合物Au-4（ΦPL = 18%）。温度依赖的光谱分析揭示了一种包含热激活延迟荧光（TADF）和磷光的双重发光机制，研究表明供体的柔性可以减小单重态-三重态能量差（ΔEST），从而增强TADF效应。基于这些发现，使用Au-2作为发射层的溶液加工蓝色OLED实现了高达17.4 ± 0.4%的最大外部量子效率（EQEmax），其CIE坐标为（0.17, 0.24）。这项工作确立了明确的分子设计原则，强调了调节供体刚性作为调控金(I)发射体激发态动态和器件性能以应用于光电子学的关键策略。