通过杂芳基变体调节三芳基腙类光开关的效率

《Physical Chemistry Chemical Physics》：Modulation of triarylhydrazone photoswitching efficiency through heteroaryl variations

三芳基肼光开关通过调整杂环结构降低异构化内氢键强度，提升Z-E异构化量子产率至38%，同时保持良好的分子地址性。

　　

三芳基肼（TAHZs）为最近发现的P型二芳基肼光开关这一研究领域增添了新的成员。这类化合物通常具有更高的摩尔吸光系数，并能在较长波长的光下发挥作用，同时保留了二芳基肼的诸多优点，例如出色的可寻址性和优异的热稳定性（这两种异构体均具备这些特性）。然而，由于Z异构体中存在较强的激发态分子内氢键（IHB），TAHZs在Z到E的光异构化过程中往往量子产率较低。虽然这种氢键的存在确保了吸收峰之间的显著分离，但同时也引发了其他竞争性反应，从而降低了Z到E光异构化的效率。在这里，我们提出了一种通过改变杂芳基结构来减弱IHB强度的策略，这一方法显著提高了Z到E光异构化的效率。由于S₀–S₁跃迁的强度降低，化合物的可寻址性得以保持；同时，E异构体还会出现亮度更高的激发态。