一种用于综合二维气相色谱-质谱法中化合物鉴定验证的实用方法

二维气相色谱保留指数计算模型验证及化合物识别研究。通过建立无需参考化合物注射的曲线拟合方法，比较不同模型在1D和2D保留指数计算中的精度，发现指数方程（8个系数）在1D和2D分别达到R2=0.9982和0.9957，MAE分别为8.29和12.89。该方法成功验证了1741个色谱峰的化合物识别，纠正了536个错误标识（基于MS和MS+1D的识别标准），并筛查了1285个文献可疑化合物。

　　

我们建立了一种无需注入参考化合物即可计算保留指数（I）的简单曲线拟合方法。该方法用于验证结合质谱技术的二维气相色谱（GC × GC–MS）中的化合物鉴定数据。研究了几种不同的模型来计算第一维（¹D）和第二维（²D）分离中的I值（分别为¹I_Cal和²I_Cal），输入数据包括化合物名称、洗脱温度（T_e）以及峰的实验保留时间（t_R,_Exp），同时考虑了峰的“包裹效应”（即峰在色谱图上的重叠现象）。通过比较495种化合物的¹I_Cal值与文献中的¹I_Lit值，发现一个更为合适的模型是包含八个系数的指数方程。该方程的¹I和²I比较的平均决定系数（R²）分别为0.9982和0.9957，平均绝对误差（MAE）分别为8.29和12.89，均方根误差（RMSE）分别为11.63和16.48。在化合物鉴定过程中，最初假设数据集中的大多数峰都被正确地标识出了其名称。随后通过最小二乘曲线拟合方法，将¹I_Cal和^{2I_Cal与这些化合物的文献值1I_Lit和2I_Lit进行匹配。当拟合结果显示1I和2I的差异（Δ1I = 1I_Lit – 1I_Cal 和 Δ2I = 2I_Lit – 2I_Cal）在±60的范围内时，可以确认这些化合物的身份是正确的。如果|Δ1I|或|Δ2I|超出这个范围（即坐标点位于1I_Cal与1I_Lit图线的线性趋势之外），则怀疑这些化合物的身份有误。本研究应用该方法对15个样本中的1741个峰进行了鉴定验证。根据“仅基于质谱”或“质谱和1I”的鉴定标准，分别有536种（共995种）和534种（共746种）化合物被怀疑身份不正确。此外，该方法还用于对文献中报告的85个GC × GC–MS结果中的1285种（共7445种）疑似化合物进行筛选。}