具有高度缺陷金属位点的二维纳米多孔{Tm2}-有机框架：制备策略与催化研究

《Crystal Growth & Design》：Two-Dimensional Nanoporous {Tm2}-Organic Framework with Highly Defective Metal Sites: Preparation Strategy and Catalytic Studies

有机电荷转移盐合成及其结构电子特性研究。通过单晶X射线衍射和拉曼光谱表征了ET与金氰基阴离子形成的四类新型盐的结构及电荷状态，发现其具有单核、双核及多核金氰基阴离子结构，证实ET分子在完全氧化和电荷分离态下的电子行为。能带计算表明材料具有一维或准一维导电特性，输运实验显示半导体性质。研究拓展了有机金属导体体系，为自由基阳离子盐研究提供新方向。

　　

我们报道了四种基于双(乙烯二硫)四硫富瓦烯(ET)和Au–CN阴离子的新型电荷转移盐的合成与表征：(ET)[Au₂(CN)₃] (1)、(ET)₃[Au(CN)₂]₃(TCE) (TCE：1,1,2-三氯乙烷) (2)、(ET)₅[Cu₂{μ-Au(CN)₂}₂{Au(CN)₂}₂(CN)][Au(CN)₂] (3) 和 (ET)₄[Au(CN)₂]₃(EtOH)_0.5 (4)。尽管基于ET的材料在结构上具有丰富性和电子上的多样性，但含有Au–CN的ET盐类仍大部分未被研究。在这项研究中，我们通过单晶X射线衍射测量方法，开发出了含有不同类型阴离子（包括单核、双核和多核阴离子）的新型Au–CN ET盐。拉曼光谱测量用于评估ET分子的电荷状态，例如完全氧化状态（盐 1、2）和电荷分离状态（盐 3、4）。传输性质测量显示这些盐具有半导体行为。实验结果与我们的能带结构计算一致，这有助于阐明前线能带的维度和填充情况。这些结果突显了基于Au–CN的有机导体的多样结构和电子特性，并为进一步研究含有较少被探索的阴离子成分的自由基阳离子盐的物理性质提供了宝贵见解。