CE-ICP-MS方法研究Am(III)、Th(IV)、Np(V)和U(VI)的碳酸根络合行为以及碱金属阳离子的影响

《Inorganic Chemistry》：CE-ICP-MS Investigation of the Carbonate Complexation of Am(III), Th(IV), Np(V), and U(VI) and the Influence of Alkali Cations

选择性合成甲胺（MMA、DMA、TMA）的工业过程中，SSZ-39型沸石经钠交换后，其MMA+DMA总产率从79.3%提升至90.6%，同时钠离子优先占据8MR环并迁移至双六元环，酸性位点分析表明8MR环的Al-OH基团具有最强Bronsted酸性和高钠亲和力。

　　

通过甲醇氨化反应选择性合成甲胺（MMA）、二甲胺（DMA）和三甲胺（TMA）是一个重要的工业过程。尽管像CHA和RHO这样的小孔沸石可以提高选择性，但在工业条件下（400°C，甲醇重量空速为4.3 h^–1），它们的MMA和DMA总产率（yield_MMA+DMA）仍仅限于79.3%。本文报道了SSZ-39沸石在此反应中的性能。Si/Al比为5的H-SSZ-39在工业条件下实现了85.9%的MMA和DMA总产率。部分Na⁺交换通过选择性中和导致TMA形成的强布朗斯特酸位点，使MMA和DMA的总产率进一步提高到90.6%。固态²³Na多量子魔角旋转（MQMAS）核磁共振（NMR）和粉末X射线衍射（PXRD）的Rietveld精修分析表明，Na⁺离子首先占据八元环（8MRs），并在较高的交换水平下迁移到双六元环中。酸位点分析及密度泛函理论（DFT）计算结果显示，8MRs中的Al–OH基团具有最强的布朗斯特酸性和较高的Na⁺亲和力。这些结果表明，SSZ-39中的Na⁺交换按特定顺序进行，为基于沸石的催化系统的合理设计提供了宝贵的见解。