利用吸收光谱法和密度泛函理论计算对Pu(III)–异糖酸盐的配位行为进行研究

《Inorganic Chemistry》：Complexation Study of Pu(III)–Isosaccharinate Using Absorption Spectroscopy and Density Functional Theory Calculations

钚与异鼠李酸复合物形成常数及结构研究通过吸收光谱和主成分分析测定了 log β1′ = 2.38 ± 0.07，密度泛函理论揭示了三齿配位结构（羧基+羟基），为放射性废物处置中的钚迁移研究提供理论依据。

　　

由于钚具有多种氧化态，因此在水溶液中能与多种无机和有机配体发生反应，表现出复杂的化学行为。异糖酸（Isosaccharinic acid）是纤维素在碱性条件下降解的产物，已知它可以与放射性核素（包括锕系元素）形成稳定的复合物，这可能有助于提高这些放射性核素在放射性废物处理环境中的移动性。本研究通过吸收光谱法和主成分分析法确定了PuISA²⁺物种的形成常数。在pH值为5的1 M NaClO₄溶液中记录了Pu(III)–异糖酸（ISA）复合物的吸收光谱，并采用导数光谱法消除了ISA物种引起的强背景吸收干扰。在这些条件下，PuISA²⁺的形成常数被确定为log β₁′ = 2.38 ± 0.07。此外，利用密度泛函理论计算探讨了PuISA²⁺的三齿配位结构（包含一个羧基和两个羟基）。该研究深入分析了PuISA²⁺的形成常数、光谱特性及其优化结构，以增进我们对钚在放射性废物处理系统中化学行为的理解。