由多齿膦酸盐配体支撑的水溶性氮化铼复合物，为利用二碘化钐进行水相氨合成提供了新的见解

《Inorganic Chemistry》：Water-Soluble Rhenium Nitride Complexes Supported by Multidentate Phosphinite Ligands Provide Insights into Aqueous Ammonium Synthesis Using Samarium Diiodide

氨合成铼硝化物配位体系的水相催化研究显示六配位磷配体（6POphenOP）可稳定水溶硝化物并揭示水分子网络与硝化物氢键作用机制，添加SmI?后缓冲液浓度调控下实现水相氨生成，为硝化物基催化剂设计提供新思路。

　　

金属氮化物复合物是氨合成过程中的关键中间体。尽管水是理想的质子来源，但从水中的特定氮化物复合物合成氨的研究还相对较少。本文研究了由三齿和四齿膦酸酯配体支持的铼氮化物复合物在水中的反应性。研究发现，四齿配体2,9-双(二异丙基膦酰甲基)-1,10-菲罗林（⁶POphenOP）能够稳定一种水溶性氮化物复合物，并且该复合物在pH 2–13的范围内能够抵抗配体的水解。通过悬滴结晶进行结构分析，并结合核磁共振（NMR）光谱分析，研究了铼在水中溶解时配位环境的变化，同时明确了固态下水分子的结构网络，包括水分子与氮化物之间的氢键作用实例。向含有⁶POphenOP]Re氮化物复合物的缓冲水溶液中加入SmI₂后，可以生成氨离子。缓冲液的浓度会影响氨的产率，这种效应被认为是由于缓冲液与铼（Re）和/或钐（Sm）之间的配位作用所致，这为选择合适的氨气固定条件提供了依据。