通过钯催化的区域选择性和对映选择性氢膦酰化反应，合成四取代的α-氨基和α-烷氧基膦氧化物

《ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION》：Construction of Tetrasubstituted α-Amino- and α-Alkoxy Phosphine Oxides via Pd-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydrophosphinylation of Dienes

钯催化下区域和立体选择性水合磷化反应构建四取代手性中心，适用于2-氨基和2-烷氧基二烯烃，产率达99%，ee值>99%。

　　

摘要

在利用二烯进行不对称氢官能化以构建乙烯基立体中心方面已经取得了显著进展。然而，使用杂原子亲核试剂对取代的二烯进行对映选择性氢官能化，以形成四取代的乙烯基碳中心，仍然是一个巨大的挑战。这一困难主要源于区域控制、空间位阻和立体选择性的问题。在这项研究中，我们提出了一种由钯催化的区域和对映选择性氢膦酰化方法，用于2-氨基和2-烷氧基二烯。该方法成功地制备了具有四取代碳中心的手性烯丙基α-氨基膦氧化物和α-烷氧基膦氧化物。我们的方法具有广泛的底物适用性，表现出优异的对映选择性（高达99% ee）和高产率（高达99%），并且在温和条件下实现了完全的区域控制。此外，烯丙基的多种后功能化反应促进了具有不同杂原子的多种四取代碳中心的合成。

图形摘要

我们开发了一种高效且通用的方法，用于钯催化的2-氨基和2-烷氧基二烯的区域和对映选择性氢膦酰化。该方法能够快速、简便地制备具有四取代碳中心的手性烯丙基α-氨基膦氧化物和α-烷氧基膦氧化物。2-氨基二烯和2-烷氧基二烯均能与多种膦氧化物良好偶联。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。