用于电催化氢进化反应的三芳基邻二氮杂菲铜(III)配合物：中间位取代基的电子效应

《ChemistrySelect》：Triaryl Corrole Copper(III) Complexes for Electrocatalytic Hydrogen Evolution Reaction: Electronic Effect of Meso-Substituents

本研究合成了含不同数量五氟苯基的铜三苯基卟啉络合物（1–4），评估其有机及水介质中的电催化析氢活性。结果表明，五氟苯基数目增加使氧化还原峰正移，复合物4在DMF中TOF_max达3019 s?1，且在中性水-乙腈中连续电解8小时保持93%法拉第效率，催化活性顺序为4>3>2>1。

　　

摘要

制备了一系列含有不同数量五氟苯基的三芳基冠铜配合物（1–4），并在有机和水性介质中评估了它们的电催化氢进化反应（HER）活性。研究发现，随着五氟苯基数量的增加，氧化还原峰位正向移动。在DMF溶液中，三五氟苯基冠铜配合物4表现出最高的电催化HER活性，其最大转化频率（TOF_max）达到3019 s^?1。此外，在中性水-乙腈介质中，配合物4在8小时的电解过程中表现出最佳的活性和优异的稳定性，同时实现了93%的法拉第效率。冠铜配合物的HER活性随着五氟苯基数量的增加而增强，顺序为4>3>2>1。

图形摘要

合成了四种在介位上含有不同数量五氟苯基的三芳基冠铜配合物，用作HER的电催化剂。电化学分析表明，HER反应通过EECEC或EECC催化途径进行，冠铜配合物的周围吸电子基团可能提高了其电催化HER效率。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。