双功能亚氨基膦烷超碱能够实现高度对映选择性的磺酸-迈克尔加成反应,该反应作用于完全取代的环丙烯羧酸衍生物上

《Journal of the American Chemical Society》:Bifunctional Iminophosphorane Superbases Enable the Highly Enantioselective Sulfa-Michael Addition to Fully Substituted Cyclopropene Carboxylic Acid Derivatives

【字体: 时间:2025年10月23日 来源:Journal of the American Chemical Society 15.6

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  金属-自由催化不对称互分子共轭加成反应研究。采用新型叔丁基-氨基膦酰咪唑烷(BIMP)催化剂,在温和条件下实现烷基硫醇与取代环丙烯酸衍生物的高产率(ee>90%)不对称共轭加成,涵盖多种亲核性硫醇和全取代环丙烯体系,催化剂负载量降至5.0 mol%且可克级放大。

  
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研究人员开发了一种无需金属的催化方法,可实现烷基硫醇对未活化的β-取代环丙烯羧酸衍生物的分子间共轭加成反应,并具有优异的对映选择性。在温和的反应条件下,该方法适用于多种硫醇亲核试剂和完全取代的环丙烯亲电试剂,且能够获得较高的对映体过量率和产率。这一成果得益于一种新型的含有-亮氨酸衍生物酰胺的双功能亚氨基膦烷(BIMP)催化剂。此外,通过将催化剂用量降低至5.0摩尔%,该反应甚至可以在克级规模上进行。

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