二硫醇配体能否在超铀元素配合物中传递电子信息？

《Organometallics》：Can Dithiolate Ligands Report Electronic Communication in Transuranium Complexes?

超铀元素U、Np、Pu的Cp2S2C2H2配合物密度泛函理论计算表明，二硫代酸盐配体保持非惯性氧化还原活性，电子传递方向与过渡金属相反，金属f轨道与配体π*系统间存在相互作用。

　　

锕系元素，尤其是超铀元素，是周期表中研究最少的元素之一。因此，目前对于锕系化合物中共价作用的影响尚未达成共识。二硫烯/二硫醇配体通过其在与电子缺乏或电子过剩的金属中心相互作用时表现出的几何差异，为理解过渡金属的键合机制带来了革命性的进展。为了验证二硫烯/二硫醇配体是否也能用于类似地解释超铀元素的键合机制，研究人员对U、Np和Pu的Cp₂AnS₂C₂H₂配合物进行了密度泛函理论计算。这些计算表明，二硫醇配体在与锕系元素结合时仍保持其原有的氧化还原活性。与过渡金属不同，在锕系元素中电子转移的方向是相反的：在高配位情况下，电子流动的方向是从金属中心流向配体。这表明配体的π*轨道与金属中心的f轨道之间存在相互作用。