钨酸盐催化的萘酚选择性氧化反应在温和条件下可生成多种产物

《Organic Letters》：Tungstate-Catalyzed Selective Oxidation of Naphthalenols to Afford Diverse Products under Mild Conditions

选择性氧化反应在温和条件下实现，钨酸盐与过氧化氢在室温下高效转化萘酚及衍生物，产2-羧基肉桂酸、1,2-萘醌（1,2-NQ）及其二聚体等产物，部分产物无需柱色谱即可纯化。该方法完成达克定酮两步总合成，酚羟基调控邻位氧化选择性，邻羟基-NQ经拜耳-维尔格氧化生成环状中间体。

　　

在室温下，利用钨酸盐/H?O?体系，在温和条件下实现了萘酚和萘酰硼酸/酯的选择性氧化反应。通过略微调整反应条件，获得了多种产物，产率中等至优异，包括2-羧基肉桂酸、1,2-萘醌（1,2-NQ）、萘酚-1,2-NQ二聚体以及羟基-NQ。值得注意的是，某些2-羧基肉桂酸和1,2-NQ衍生物无需通过柱层析纯化即可通过过滤直接分离。利用这种方法，二达尔醌的总合成仅需两步即可完成。基于机理研究，酚类羟基作为导向基团控制了邻位选择性氧化；同时，羟基-NQ还可以发生Bayer–Villiger氧化反应生成酐中间体。