通过自由基-极性交叉反应实现烯烃的光催化炔基-氨甲酰化

《Organic Letters》：Photocatalytic Alkynyl-Carbamoylation of Alkenes via Radical–Polar Crossover

本研究首次实现了光催化介导的碳正离子途径驱动的酰胺衍生物双官能化反应，利用钾 alkynyltrifluoroborate 作为亲核试剂，在温和条件下展现出高选择性和广谱底物适用性。

　　

以氨基甲酰自由基为引发剂的烯烃双官能化反应已成为合成结构复杂酰胺衍生物的有效方法，尽管这一领域仍处于发展阶段。与依赖碳负离子或碳自由基的成熟转化方法相比，利用碳阳离子进行亲电加成反应的方法尚未实现，主要原因是碳阳离子中间体容易发生β-H脱质子化，生成α,β-不饱和酰胺。通过使用烷基三氟硼酸钾作为亲核试剂，我们首次实现了以碳阳离子途径进行的氨基甲酰自由基引发的烯烃双官能化反应。该反应条件温和、化学选择性高，并且底物范围广泛。