钴催化的1,1-二取代烯烃和醛类的化学选择性、区域选择性、立体选择性和对映选择性级联偶联反应

《Organic Letters》：Cobalt-Catalyzed Chemo-, Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Cascade Coupling of 1,1-Disubstituted Allenes and Aldehydes

钴催化的一步级联偶联反应实现1,1-二取代烯烃与醛的立体选择性和高效偶联，生成1,4-二醇产物，产率达77%，对映比>98:2。

　　

本文介绍了一种由钴催化的协议，用于实现1,1-二取代烯烃与醛类的级联偶联。该过程首先通过烯烃和醛类的化学选择性、区域选择性、立体异构选择性和对映选择性氧化环化反应启动，随后在手性双膦-钴复合物的催化下，将生成的烯丙基-钴中间体化学选择性、区域选择性和立体选择性加成到第二个醛分子上。这种反应途径在钴催化领域属于首创，能够同时且精确地将两个醛分子引入烯烃中空间更为拥挤的部分，并构建三个立体中心，从而以高达77%的产率、>98:2的dr比和98:2的er比获得一系列对映体富集的1,4-二醇。