三乙氧基硅烷作为铂催化硅氢化反应中的选择性试剂

《Organic Letters》：Triethoxysilane as a Selective Reagent in Platinum-Catalyzed Hydrosilylation Reactions

选择性硅氢化反应在富电子烯烃及立体阻碍体系中原位催化下高效进行，三乙氧基硅烷与Karstedt催化剂组合对醚、酯、酮、醇和羧酸具有良好官能团耐受性，但杂原子取代物会抑制反应速率，烯醇类则完全反应滞后。该体系对炔烃亦适用，终端炔烃生成(Z)-烯基硅烷产物，丙炔酸酯实现反式加成，三乙氧基硅基团后续可参与Tamao-Fleming氧化及交叉偶联反应。

　　

在二取代和三取代的富电子烯烃存在下，可以使用三乙氧基硅烷和Karstedt催化剂对末端烯烃进行选择性氢硅化反应。反-Markovikov加成反应可生成伯级硅烷；对于含有完全取代的烯丙基碳原子的反应物，由于空间位阻的影响，反应进程会受到影响。标准反应条件表明，该反应对醚、酯、酮、醇和羧酸等官能团具有较好的耐受性。然而，杂原子取代基的存在会减缓氢硅化反应的速率，烯丙醇在24小时内未能发生反应。同样，炔烃也是使用三乙氧基硅烷进行氢硅化的理想底物，在标准条件下该反应具有优异的区域选择性和立体选择性。末端炔烃可生成(E)-烯基硅烷。丙炔酸酯是进行预期合成硅烷加成的良好底物，而相应的醇类反应速率较慢。三乙氧基硅基团还可用于Tamao–Fleming氧化反应和交叉偶联反应中。