钯催化的乙烯基氧杂环烷的开环反应实现了3-硝基吲哚的不对称脱芳[6+2]环加成,从而生成吲哚融合的氧杂八元环化合物

《Organic Letters》:Palladium-Catalyzed Ring Opening of Vinyl Oxetanes Enables Asymmetric Dearomative [6 + 2] Cycloaddition of 3-Nitroindoles to Access Indoline-Fused Oxa-Eight-Membered Rings

【字体: 时间:2025年10月23日 来源:Organic Letters 5.0

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  该催化剂系统通过手性配体和PdCl?协同作用,首次实现了亚硝基吲哚的不对称去芳构化,驱动[6+2]环加成生成高立体选择性的吲哚-醚融合八元环化合物,产率达96%,对映比>95:5,产率及选择性和优异。

  
摘要图片

我们提出了一种催化剂系统,该系统由手性(R)-xyl-BINAP配体和PdCl2组成,能够实现乙烯基氧杂环丁烷的环 opening,从而驱动3-硝基吲哚的非对称脱芳构化,进而进行[6 + 2]环加成反应,以高产率(高达96%的产率、>95:5的dr值和98%的ee值)生成吲哚融合的氧杂八元环结构。这项工作首次展示了由氧杂-π-烯丙基钯1,6-偶极子引发的电子缺乏型硝基吲哚的非对称脱芳构化反应。

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