Ir(III) 光催化剂的开发：实现蓝光诱导下未活化烯烃和芳烃的羟基化反应

《Organic Letters》：Development of Ir(III) Photocatalysts Enabling Blue-Light-Induced Hydrocarboxylation of Unactivated Alkenes and Arenes

新型铱(III)配位催化剂PC1-PC3基于N-杂环卡宾和1,4-二胺配体，在蓝光LED照射下高效催化水合羧化反应，对未活化内部烯烃/芳烃实现产率>95%、区域选择性比>20:1，机理涉及HAT和O–Ir均裂生成活性Ir(III)–H物种。

　　

研究人员设计并开发了一种新型的CCC型Ir(III)有机金属催化剂（PC1–PC3），其配体为具有柔性七元环结构的氮杂环卡宾（NHC）和1,4-二亚胺。与常见的商用Ir(III)催化剂相比，这些催化剂在较蓝的光区（λ_abs = 485–499 nm）具有更强的吸收特性。使用PC1和PC2在蓝光LED照射下进行光催化羧基化反应，对未活化的内部烯烃和芳烃具有显著的效果，应用范围广泛（超过50个实例），产率可达95%以上，区域选择性超过20:1。机理研究表明，该催化过程涉及氢原子转移（HAT）和O–Ir(III)键的断裂，从而生成活性的Ir(III)–H物种以实现催化循环。这一成果为进一步探索该体系的潜在光催化活性提供了宝贵的参考。