所提出的（?）-Taiwaniadduct F结构的对映选择性合成

《Organic Letters》：Enantioselective Synthesis of the Proposed Structure of (?)-Taiwaniadduct F

生物模拟互分子[5+2]环化反应首次合成taiwaniadduct F（2），通过trans-ozic acid methyl ester（4a）与p-苯醌型abietane衍生物（20）实现，发生氧酰吲哚重排使[6-5-6-5]骨架重组为[6-6-5-6]，并经X射线晶体学与2D NMR确认绝对构型。

　　

首次实现了所报道的Taiwaniadduct F（2）结构的对映选择性合成，该方法通过仿生分子间[5+2]环加成反应在高区域选择性条件下完成，反应条件极为温和。其中，trans-ozic酸甲酯（4a）作为偶极亲体，而abeo-abietane（20）中的

-苯醌结构充当1,5-偶极子。在此过程中，我们首次观察到氧酰酰亚胺重排现象，该现象导致[6–5–6–5]骨架重新组装为[6–6–5–6]结构。最终通过X射线晶体学对中间体进行表征，并结合详细的二维核磁共振（2D NMR）分析确认了其绝对构型。