通过C-N键断裂实现吲哚的开环重构：苯并[c]吡唑[3,4-h][2,6]萘啶衍生物的合成

《Organic Letters》：Ring-Opening Reconstruction of Indoles Enabled by C–N Bond Cleavage: Synthesis of Benzo[c]pyrazolo[3,4-h][2,6]naphthyridine Derivatives

本研究报道了碘介导的吲哚环开环叠合反应，实现吲哚向多环杂环化合物的高效骨架重构，具有操作简便、原料易得的特点，可兼容多种活性分子和天然产物，所得衍生物兼具热激活延迟荧光（TADF）和聚集诱导发光（AIE）特性。密度泛函理论计算证实反应机理涉及化学选择性的二烯形成和立体选择性的[4+2]环加成，并阐明吲哚2位阻碍基团对C–N键环开及重组的关键调控作用，为吲哚化学和骨架重构提供了新策略。

　　

在这里，我们报道了一种由碘介导的串联反应过程，该过程实现了从吲哚到多环杂芳烃（PHA）的骨架转换，具有操作简便和底物易获得的优点。该方法适用于多种活性分子和天然产物，能够生成同时具有热激活延迟荧光（TADF）和聚集诱导发光（AIE）特性的衍生物。重要的是，通过密度泛函理论（DFT）计算进一步研究了反应机理，证实该反应涉及化学选择性地生成二烯以及立体选择性的[4+2]环加成反应。分析还表明，吲哚2位上的阻碍基团对于驱动C-N键的环 opening 和重组过程至关重要。这项工作突显了该方法在推进吲哚化学和骨架重构方面的多功能性。